Из Википедии, бесплатной энциклопедии
Перейти к навигации Перейти к поиску

Гексакарбонил молибдена (также называемый карбонилом молибдена ) представляет собой химическое соединение с формулой Mo (CO) 6 . Это бесцветное твердое вещество, как и его аналоги из хрома и вольфрама , примечательно как летучие, устойчивые на воздухе производные металла в нулевой степени окисления.

Структура и свойства [ править ]

Mo (CO) 6 имеет октаэдрическую геометрию, состоящую из шести стержнеобразных лигандов CO, исходящих от центрального атома Мо. Регулярные незначительные споры в некоторых химических кругах касаются определения « металлоорганического » соединения. Обычно металлоорганическое соединение указывает на присутствие металла, непосредственно связанного посредством связи M – C с органическим фрагментом, который, в свою очередь, должен иметь связь C – H.

Мо (СО) 6 получают путь сокращения из молибдена хлоридов или оксидов под давлением монооксида углерода , [ править ] , хотя было бы необычным , чтобы подготовить это недорогое соединение в лаборатории. Соединение в некоторой степени устойчиво на воздухе и плохо растворяется в неполярных органических растворителях.

Происшествие [ править ]

Mo (CO) 6 был обнаружен на свалках и очистных сооружениях, восстанавливающая анаэробная среда способствует образованию Mo (CO) 6 . [2]

Неорганические и металлоорганические исследования [ править ]

Гексакарбонил молибдена - популярный реагент в академических исследованиях. [3]

Один или несколько лигандов CO могут быть замещены другими лигандами. [4] Mo (CO) 6 , [Mo (CO) 3 (MeCN) 3 ] и родственные производные используются в качестве катализаторов в органическом синтезе, например, метатезисе алкинов и реакции Паусона-Ханда .

Mo (CO) 6 реагирует с 2,2'-бипиридином с образованием Mo (CO) 4 (bipy). УФ-фотолиз раствора Мо (СО) 6 в ТГФ дает Мо (СО) 5 (ТГФ).

[Mo (CO) 4 (пиперидин) 2 ] [ править ]

Термическая реакция Mo (CO) 6 с пиперидином дает Mo (CO) 4 (пиперидин) 2 . Два пиперидиновых лиганда в этом соединении желтого цвета являются лабильными, что позволяет вводить другие лиганды в мягких условиях. Например, реакция [Mo (CO) 4 (пиперидин) 2 ] с трифенилфосфином в кипящем дихлорметане ( температура кипения около 40 ° C) дает цис - [Mo (CO) 4 (PPh 3 ) 2 ]. Этот цис- комплекс изомеризуется в толуоле до транс- [Mo (CO) 4 (PPh 3 ) 2 ]. [5]

[Mo (CO) 3 (MeCN) 3 ] [ править ]

Mo (CO) 6 также может быть преобразован в его трис (ацетонитрил) производное. Соединение служит источником «Мо (СО) 3 ». Например, обработка аллилхлоридом дает [MoCl (аллил) (CO) 2 (MeCN) 2 ], тогда как обработка KTp и циклопентадиенидом натрия дает анионы [MoTp (CO) 3 ] - и [MoCp (CO) 3 ] - соответственно . Эти анионы реагируют с различными электрофилами. [6] Родственным источником Mo (CO) 3 является трикарбонил циклогептатриенмолибдена .

Источник атомов Мо [ править ]

Гексакарбонил молибдена широко используется в технике осаждения под действием электронного луча - он легко испаряется и разлагается под действием электронного луча, обеспечивая удобный источник атомов молибдена. [7]

Безопасность и обращение [ править ]

Как и все карбонилы металлов, Mo (CO) 6 является опасным источником летучих металлов, а также CO.

Ссылки [ править ]

  1. ^ "Гексакарбонилмолибден (CHEBI: 30508)" . Химические объекты, представляющие биологический интерес (ChEBI) . Великобритания: Европейский институт биоинформатики.
  2. ^ Фельдман, J. (1999). «Определение Ni (CO) 4 , Fe (CO) 5 , Mo (CO) 6 и W (CO) 6 в сточных газах с использованием масс-спектрометрии с индуктивно связанной плазмой для газовой хроматографии с криозащищением». J. Environ. Монит. 1 (1): 33–37. DOI : 10.1039 / a807277i . PMID 11529076 .  
  3. ^ Фаллер, JW; Браммонд, КМ; Митасев, Б. (2006). «Гексакарбонилмолибден». В Пакете, Л. (ред.). Энциклопедия реагентов для органического синтеза . Нью-Йорк: J. Wiley & Sons. DOI : 10.1002 / 047084289X.rh004.pub2 . ISBN 0471936235.
  4. ^ http://www.chm.bris.ac.uk/teaching-labs/inorganic2ndyear/2004-2005labmanual/Experiment3.pdf Архивировано 9 марта 2008 г., в Wayback Machine
  5. ^ Даренсбург, ди-джей; Камп Р.Л. (1978). «Удобный синтез производных цис- Mo (CO) 4 L 2 (L = лиганд группы 5a) и качественное исследование их термической активности по отношению к диссоциации лиганда». Неорг. Chem. 17 (9): 2680–2682. DOI : 10.1021 / ic50187a062 .
  6. ^ Elschenbroich, C .; Зальцер, А. (1992). Металлоорганические соединения: краткое введение (2-е изд.). Вайнхайм: Wiley-VCH. ISBN 3-527-28165-7.
  7. ^ Рэндольф, SJ; Fowlkes, JD; Стойка, ПД (2006). «Сфокусированное наномасштабное осаждение и травление под действием электронного пучка». Критические обзоры твердого тела и материаловедения . 31 (3): 55–89. Bibcode : 2006CRSSM..31 ... 55R . DOI : 10.1080 / 10408430600930438 . S2CID 93769658 . 

Дальнейшее чтение [ править ]

  • Марради, М. (2005). «Synlett Spotlight 119: гексакарбонил молибдена [Mo (CO) 6 ]» (PDF) . Synlett . 2005 (7): 1195–1196. DOI : 10,1055 / с-2005-865206 .
  • Feldmann, J .; Каллен, WR (1997). «Появление летучих соединений переходных металлов в свалочном газе: синтез карбонилов молибдена и вольфрама в окружающей среде». Environ. Sci. Technol . 31 (7): 2125–2129. Bibcode : 1997EnST ... 31.2125F . DOI : 10.1021 / es960952y .
  • Feldmann, J .; Grümping, R .; Хирнер, А.В. (1994). «Определение летучих металлов и металлоидных соединений в газах из хранилищ бытовых отходов с помощью ГХ / ИСП-МС» . Fresenius 'J. Anal. Chem . 350 (4–5): 228–234. DOI : 10.1007 / BF00322474 . S2CID  95405500 .