Из Википедии, бесплатной энциклопедии
Перейти к навигации Перейти к поиску
Флороглюцин
Phloroglucinol structure.png
Phloroglucinol-3D.png
Имена
Название ИЮПАК
Бензол-1,3,5-триол
Другие имена
флороглюцин, 1,3,5-бензолтриол, 1,3,5-тригидроксибензол или циклогексан-1,3,5-трион
Идентификаторы
3D модель ( JSmol )
ЧЭБИ
ЧЭМБЛ
ChemSpider
ECHA InfoCard100.003.284 Отредактируйте это в Викиданных
Номер ЕС
  • 203-611-2
КЕГГ
Номер RTECS
  • UX1050000
UNII
  • InChI = 1S / C6H6O3 / c7-4-1-5 (8) 3-6 (9) 2-4 / h1-3,7-9H проверитьY
    Ключ: QCDYQQDYXPDABM-UHFFFAOYSA-N проверитьY
  • InChI = 1 / C6H6O3 / c7-4-1-5 (8) 3-6 (9) 2-4 / h1-3,7-9H
    Ключ: QCDYQQDYXPDABM-UHFFFAOYAF
  • c1c (cc (cc1O) O) O
Характеристики
С 6 Н 6 О 3
Молярная масса126,11 г / моль
Внешностьот бесцветного до бежевого твердого вещества
Температура плавления 219 ° С (426 ° F, 492 К)
1 г / 100 мл
Растворимостьрастворим в диэтиловом эфире , этаноле , пиридине
Кислотность (p K a )8,45
-73,4 · 10 −6 см 3 / моль
Фармакология
A03AX12 ( ВОЗ )
Опасности
Вредно ( Xn )
Смертельная доза или концентрация (LD, LC):
5 г / кг (крыса, перорально)
Если не указано иное, данные приведены для материалов в их стандартном состоянии (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа).
проверитьY проверить  ( что есть   ?)проверитьY☒N
Ссылки на инфобоксы
УФ видимый спектр [ осветлить ] флороглюцин

Флороглюцин - это органическое соединение с формулой C 6 H 3 (OH) 3 . Это бесцветное твердое вещество. Он используется в синтезе из фармацевтических препаратов и взрывчатых веществ . Флороглюцин - один из трех изомерных бензолтриолов . Два других изомера - это гидроксихинол (1,2,4-бензолтриол) и пирогаллол (1,2,3-бензолтриол). Флороглюцин и его изомеры бензентриола по-прежнему определяются как « фенолы » в соответствии с официальными правилами номенклатуры химических соединений ИЮПАК . Многие такие монофенолы часто называют "полифенолы »косметической и парафармацевтической промышленностью, что не соответствует научно принятому определению.

Синтез и возникновение [ править ]

В 1855 году австрийский химик Генрих Хласивец (1825–1875) впервые получил флороглюцин из флоретина . [1]

Современный синтез включает гидролиз бензол-1,3,5-триамина и его производных. [2] Представителем является следующий путь из тринитробензола . [3]

Этот синтез примечателен тем, что обычные производные анилина не реагируют с гидроксидом . Поскольку триаминобензол также существует в виде иминного таутомера, он подвержен гидролизу .

Реакции [ править ]

Таутомерия и кислотно-основное поведение [ править ]

Флороглюцин - слабая трипротонная кислота. Первые два pKa - это 8,5 и 8,9.

Как енол , флороглюцин в принципе находится в равновесии с кето- таутомерами . Доказательством этого равновесия является образование оксима :

C 6 H 3 (OH) 3 + 3 NH 2 OH → (CH 2 ) 3 (C = NOH) 3 + 3 H 2 O

Но он также ведет себя как бензолтриол, поскольку три гидроксильные группы могут быть метилированы с образованием 1,3,5-триметоксибензола. [3]

Для нейтрального соединения кето-таутомеры не поддаются обнаружению спектроскопически. При депротонировании преобладает кето-таутомер. [4]

Другие реакции [ править ]

Из воды флороглюцин кристаллизуется в виде дигидрата, температура плавления которого составляет 116–117 ° C, но безводная форма плавится при гораздо более высокой температуре, при 218–220 ° C. Он не кипит в целости и сохранности, но он возвышенный.

Реакция Хёша позволяет синтезировать 1- (2,4,6-тригидроксифенил) этанон из флороглюцина. [5]

Лептоспермон можно синтезировать из флороглюцина путем реакции с изовалероилнитрилом в присутствии катализатора на основе хлорида цинка.

Диоксид пентакарбоната , описанный в 1988 г. Гюнтером Майером и другими, может быть получен пиролизом 1,3,5-циклогексанетриона (флороглюцина). [6]

Флороглюцин легко образует 5-аминорезорцин (также известный как флорамин) в водном растворе аммиака при низких температурах. [7] [8]

флороглюцин и флоретиновая кислота дают 30% -ный выход флоретина .

Природные явления [ править ]

Флороглюцин также обычно встречается в структуре замещения флавоноидного кольца А. Действительно, изначально он был приготовлен из флоретина , соединения, выделенного из фруктовых деревьев, с использованием гидроксида калия . [8] Кроме того, соединение может быть получено аналогичным образом из глюкозидов , растительных экстрактов и смол, таких как кверцетин , катехин и флобафены .

Флороглюцинолы - это вторичные метаболиты, которые естественным образом встречаются у некоторых видов растений. Его также вырабатывают бурые водоросли и бактерии.

Ацил dervatives присутствуют в ветвях прибрежной woodfern, Dryopteris arguta [9] или в Dryopteris crassirhizoma . [10] Антигельминтная активность корня Dryopteris filix-mas , как утверждается, обусловлена флаваспидовой кислотой , производным флороглюцина.

Формилированный флороглюцин соединение ( euglobals , macrocarpals и sideroxylonals ) может быть найдено в эвкалипте видах. [11] Гиперфорин и адгиперфорин - два флороглюцинола, содержащиеся в зверобоях . Гумулон - это производное флороглюцина с тремя изопреноидными боковыми цепями. Две боковые цепи являются пренильными группами, а одна - изовалерильной группой. Хумулон - это горькое химическое соединение, которое содержится в смоле зрелого хмеля ( Humulus lupulus ).

Бурые водоросли , такие как Ecklonia stolonifera , Eisenia bicyclis [12] или разновидность в роду ZONARIA , [13] производит флороглюцин и флороглюцин производные. Бурые водоросли также производят дубильные вещества, известные как флоротанины . [14]

Бактерия Pseudomonas fluorescens продуцирует флороглюцин, флороглюцинкарбоновую кислоту и диацетилфлороглюцин . [15]

Биосинтез [ править ]

Активированный 3,5-дикетогептандиоат .

У Pseudomonas fluorescens биосинтез флороглюцина осуществляется с помощью поликетидсинтазы III типа . Синтез начинается с конденсации трех малонил-КоА . Затем декарбоксилирование с последующей циклизацией активированного 3,5-дикетогептандиоата приводит к образованию флороглюцина. [15]

Фермент пирогаллол гидрокситрансфераза использует 1,2,3,5-тетрагидроксибензол и 1,2,3-тригидроксибензол (пирогаллол) для производства 1,3,5-тригидроксибензола (флороглюцин) и 1,2,3,5-тетрагидроксибензола . Он обнаружен у бактерии Pelobacter acidigallici .

Фермент флороглюцинолредуктаза использует дигидрофлороглюцин и НАДФ + для производства флороглюцинола, НАДФН и H + . Он обнаружен у бактерии вида Eubacterium oxidoreducens .

Нодулирующая микросимбиотическая азотфиксирующая бактерия из бобовых и корнеплодов Bradyrhizobium japonicum способна расщеплять катехин с образованием флороглюцинкарбоновой кислоты , которая затем декарбоксилируется до флороглюцина, который дегидроксилируется до резорцина и гидроксихинола .

Флоретин гидролаза использует флоретин и воду для производства флоретата и флороглюцина.

Воздействие на здоровье [ править ]

Флороглюцин используется для лечения камней в желчном пузыре , спазматической боли и других связанных желудочно-кишечных расстройств. [16] [17] Обзор 2020 года обнаружил недостаточно доказательств того, что флороглюцин был эффективным для лечения боли, вызванной акушерскими и гинекологическими состояниями. [18]

Ацилированные производные флороглюцинолов обладают ингибирующей активностью в отношении синтазы жирных кислот . [10]

Классификация УВД [ править ]

Он имеет код A03AX12 в A03AX Прочие препараты для функциональных расстройств кишечника части кода ATC A03 Препараты для лечения функциональных желудочно - кишечных расстройствах подгруппа Анатомические Терапевтический химической системы классификации. Он также имеет код D02.755.684 в разделе D02 Органические химические вещества кодов медицинских предметных рубрик (MeSH) Национальной медицинской библиотеки США.

Приложения [ править ]

Флороглюцин в основном используется в качестве связующего агента в полиграфии. Он связывает диазокрасители, давая стойкий черный цвет.

Он полезен для промышленного синтеза фармацевтических препаратов ( флопропион [19] ) и взрывчатых веществ ( ТАТБ (2,4,6-триамино-1,3,5-тринитробензол), тринитрофлороглюцин , [20] 1,3,5-тринитробензол [ 21] ).

Флороглюцинолиз - это аналитический метод исследования конденсированных танинов посредством деполимеризации . В реакции используется флороглюцин в качестве нуклеофила . Образование флобафенов (конденсация и осаждение дубильных веществ) можно минимизировать при использовании сильных нуклеофилов, таких как флороглюцин, во время экстракции сосновых дубильных веществ. [22]

Флороглюцин используется в питательных средах для растений. Он демонстрирует как цитокинин-подобную, так и ауксиноподобную активность. Флороглюцин увеличивает образование побегов и соматический эмбриогенез некоторых садовых и зерновых культур. При добавлении в среду для укоренения вместе с ауксином флороглюцин дополнительно стимулирует укоренение. [23]

Использовать в тестах [ править ]

Флороглюцин - реагент теста Толленса на пентозы . Этот тест основан на реакции фурфурола с флороглюцином с образованием окрашенного соединения с высокой молярной поглощающей способностью. [24]

Раствор соляной кислоты и флороглюцина также используется для обнаружения лигнина (тест Виснера). Ярко-красный цвет появляется из-за присутствия в лигнине кониферальдегидных групп. [25] Аналогичный тест можно провести с хлоридом толония .

Он также входит в состав реактива Гинцбурга , спиртового раствора флороглюцина и ванилина , для качественного определения свободной соляной кислоты в желудочном соке.

Ссылки [ править ]

  1. ^ См .:
    • Гласивец, Генрих (1855). "Ueber das Phloretin" [О флоретине]. Annalen der Chemie und Pharmacie . 96 (1): 118–123. DOI : 10.1002 / jlac.18550960115 . На стр. 120, Гласивец назвал флороглюцин: «Die auffallendste Eigenschaft dieses Körpers ist, daſs er überaus süſs schmeckt, weſshalb er bis auf weiteres Phloroglucin genannt sein mag». (Самым поразительным свойством этого вещества является то, что оно чрезвычайно сладкое, поэтому до дальнейшего [появления информации] оно может называться «флороглюцин».)
    • Торп, Эдвард, изд., Словарь прикладной химии (Лондон, Англия: Longmans, Green, and Co., 1913), т. 4, 183.
  2. ↑ HT Clarke и WW Hartman (1929). «Флороглюцин». Орг. Synth . 9 : 74. DOI : 10,15227 / orgsyn.009.0074 .
  3. ^ a b Fiege, H .; Voges, HW; Хамамото, Т .; Умемура, S .; Iwata, T .; Miki, H .; Fujita, Y .; Buysch, HJ; Garbe, D .; Паулюс, В. (2000). «Производные фенола». Энциклопедия промышленной химии Ульмана . DOI : 10.1002 / 14356007.a19_313 . ISBN 978-3527306732.
  4. ^ Мартин Лори; Вильгельм Кнохе (1993). «Диссоциация и кето-енольная таутомерия флороглюцина и его анионов в водном растворе». Варенье. Chem. Soc . 115 (3): 3919–924. DOI : 10.1021 / ja00056a016 .
  5. ^ Гулати, KC; Сет, SR; Венкатараман, К. (1935). «Флорацетофенон». Органический синтез . 15 : 70. DOI : 10,15227 / orgsyn.015.0070 .
  6. ^ Maier, G .; Райзенауэр, HP; Schäfer, U .; Балли, Х. (1988). «C 5 O 2 (1,2,3,4-пентатетраен-1,5-дион), новый оксид углерода». Angewandte Chemie International Edition . 27 (4): 566–568. DOI : 10.1002 / anie.198805661 .
  7. ^ Гмелин, Леопольд (1862). Уоттс, Генри (ред.). Справочник по химии, том 15 (1-е изд.). Лондон: Кавендишское общество . Проверено 26 декабря +2016 .
  8. ^ a b Роско, HE; Шорлеммер, К. (1893). Трактат по химии, том 3, часть 3 (1-е изд.). Нью-Йорк: D Appleton and Company. С. 193 и 253 . Проверено 26 декабря +2016 .
  9. ↑ С. Майкл Хоган (14 декабря 2008 г.). «Прибрежный лесной папоротник ( Dryopteris arguta )» . GlobalTwitcher . Архивировано 11 июля 2011 года.CS1 maint: неподходящий URL ( ссылка )
  10. ^ a b Na, M .; Jang, J .; Мин, BS; Ли, SJ; Ли, MS; Ким, BY; Ой, WK; Ан, Дж.С. (2006). «Активность ацилфлороглюцинолов, выделенных из Dryopteris crassirhizoma, ингибирующая синтазу жирных кислот». Письма по биоорганической и медицинской химии . 16 (18): 4738–4742. DOI : 10.1016 / j.bmcl.2006.07.018 . PMID 16870425 . 
  11. ^ Эшлер, BM; Pass, DM; Уиллис, Р.; Фоли, WJ (2000). «Распространение листовых формилированных производных флороглюцина среди видов эвкалипта». Биохимическая систематика и экология . 28 (9): 813–824. DOI : 10.1016 / S0305-1978 (99) 00123-4 . PMID 10913843 . 
  12. ^ Окада, Y .; Ишимару, А .; Suzuki, R .; Окуяма, Т. (2004). «Новое производное флороглюцина из бурой водоросли Eisenia bicyclis: потенциал для эффективного лечения диабетических осложнений». Журнал натуральных продуктов . 67 (1): 103–105. DOI : 10.1021 / np030323j . PMID 14738398 . 
  13. ^ Blackman, AJ; Роджерс, Джи; Фолькман, JK (1988). «Производные флороглюцина из трех морских водорослей Австралии из рода Zonaria». Журнал натуральных продуктов . 51 : 158–160. DOI : 10.1021 / np50055a027 .
  14. ^ Сибата, Т .; Kawaguchi, S .; Hama, Y .; Inagaki, M .; Yamaguchi, K .; Накамура, Т. (2004). «Локальное и химическое распределение флоротанинов в бурых водорослях». Журнал прикладной психологии . 16 (4): 291. DOI : 10,1023 / Б: JAPH.0000047781.24993.0a . S2CID 13479924 . 
  15. ^ a b Achkar, J .; Xian, M .; Zhao, H .; Мороз, JW (2005). «Биосинтез флороглюцина». Журнал Американского химического общества . 127 (15): 5332–5333. DOI : 10.1021 / ja042340g . PMID 15826166 . 
  16. ^ "Сводный отчет о флороглюциноле" (PDF) . EMEA. Архивировано из оригинального (PDF) 10 июля 2007 года . Проверено 24 апреля 2009 года .
  17. ^ Chassany, O .; Bonaz, B .; Bruley Des Varannes, S .; Bueno, L .; Cargill, G .; Гроб, Б .; Ducrotté, P .; Гранже, В. (2007). «Острое обострение боли при синдроме раздраженного кишечника: эффективность флороглюцина / триметилфлороглюцина - рандомизированное двойное слепое плацебо-контролируемое исследование» . Пищевая фармакология и терапия . 25 (9): 1115–1123. DOI : 10.1111 / j.1365-2036.2007.03296.x . PMC 2683251 . PMID 17439513 .  
  18. ↑ Клара Б., Пол V, Дени П., Стефани М., Элен В.Р., Реми Б. (2020). «Эффективность флороглюцина для лечения боли гинекологического или акушерского происхождения: систематический обзор литературы рандомизированных контролируемых исследований». Eur J Clin Pharmacol . 76 : 1–6. DOI : 10.1007 / s00228-019-02745-7 . PMID 31435708 . S2CID 201103441 .  CS1 maint: использует параметр авторов ( ссылка )
  19. ^ «Промежуточные фармацевтические ингредиенты - флопропион» (PDF) . Univar Canada . Проверено 24 апреля 2009 года .
  20. ^ «Синтез тринитрофлороглюцина» . Ведомство США по патентам и товарным знакам. 1984 . Проверено 24 апреля 2009 года .
  21. ^ Простой двухстадийный синтез 1,3,5-тринитробензола. Боттаро Джеффри К., Малхотра Рипудаман и Додж Аллен, Synthesis, 2004, № 4, страницы 499-500 , INIST : 15629637
  22. ^ Сили-Фишер, VJ; Пицци, А. (1992). «Повышение извлечения дубильных веществ из сосны и развитие древесных клеев за счет минимизации содержания флобафенов». Holz Als Roh- und Werkstoff . 50 (5): 212. DOI : 10.1007 / BF02663290 . S2CID 6585979 . 
  23. ^ Тейшейра да Силва, Хайме А .; Добрански, Юдит; Росс, Сильвия (01.02.2013). «Флороглюцин в культуре тканей растений». Клеточная биология и биология развития in vitro - растения . 49 (1): 1–16. DOI : 10.1007 / s11627-013-9491-2 . ISSN 1475-2689 . S2CID 15470904 .  
  24. ^ Oshitna, К. и Толленс, Б., Ueber Спектрально-reactionen де Methylfurfurols. Бер. Dtsch. Chem. Ges. 34, 1425 (1901)
  25. ^ Производство и обнаружение лигнина в древесине. Джон М. Харкин, Записка об исследовании лесной службы США FPL-0148, ноябрь 1966 г. ( статья )