Критическая точка (термодинамика)


Критическая точка фазового равновесия — точка на диаграмме состояния веществ, соответствующая критическому состоянию, то есть конечная точка кривой сосуществования фаз, в котором две (или более) фазы, находящиеся в термодинамическом равновесии, становятся тождественными по своим свойствам[6][7]. В частности, с приближением к критическому состоянию различия в плотности, составе и других свойствах сосуществующих фаз, а также теплота фазового перехода и межфазное поверхностное натяжение уменьшаются, а в критической точке равны нулю[7]. В окрестности критической точки наблюдаются критические явления.

В однокомпонентной системе в критической точке исчезает двухфазное состояние вещества и возникает новое состояние — критическое (критическая фаза[6]). На диаграмме состояния однокомпонентной системы существует лишь одна критическая точка равновесия жидкостьгаз, характеризующаяся индивидуальными для каждого вещества значениями критических параметров: критической температуры фазового равновесия, критического давления, критического удельного объёма[6][7]. В литературе вместо критического удельного объёма иногда указывают критическую плотность вещества

где ρcrit — критическая плотность вещества, г/см³; M — молярная масса вещества, г/моль; Vcrit — критический удельный объём вещества, см³/моль.

При температуре выше критической газ невозможно перевести в жидкое состояние ни при каком давлении.

У смесей или растворов следует различать критическую точку равновесия жидкость — пар и критическую точку равновесия фаз различного состава, находящихся в одном агрегатном состоянии (жидкость — жидкость, газ — газ). В связи с этим критическая точка смесей (растворов) дополнительно характеризуется критической концентрацией компонентов. В результате увеличения числа параметров, определяющих состояние системы, у смесей имеется не одна критическая точка, а совокупность критических точек, образующих кривую критических точек[6] (критическую кривую[7][8]). Пример такой кривой приведён на внешнем изображении 1.

В критической точке плотность жидкости и её насыщенного пара становятся равны, а поверхностное натяжение жидкости падает до нуля, поэтому исчезает граница раздела фаз жидкость-пар. Такое состояние называется сверхкритической жидкостью.


Кривая расслоения (диаграмма взаимной растворимости компонентов A и B) в двухкомпонентной системе: слева — с верхней критической точкой (верхней точкой бинодали) Kup, справа — с нижней критической точкой (нижней точкой бинодали) Klow. Каждая точка внутри заштрихованной области отвечает двухфазной системе; точки вне заштрихованной области соответствуют однофазной системе
Кривая расслоения (диаграмма взаимной растворимости компонентов A и B) в двухкомпонентной системе с двумя критическими точками: слева — верхняя критическая точка Kup над нижней Klow (система вода — никотин), справа — верхняя критическая точка Kup под нижней Klow (система бензол — сера). Каждая точка внутри заштрихованной области отвечает двухфазной системе; точки вне заштрихованной области соответствуют однофазной системе