Слобода Мостки являлась центром Мостковской волости Старобельского уезда Харьковской губернии Российской империи.
В селе родился Герой Советского Союза П. Л. Перепелица. Родился, вырос и похоронен Герой Советского Союза М. Я. Полтавский, командир партизанского отряда в Беларуси во время Великой Отечественной войны. Участвовал в освобождении г. Гродно. В Гродно находится музей, в экспозиции которого рассказано о деятельности М. Я. Полтавского и отряда под его командованием.