Графиня Екатерина Алексеевна Мусина-Пушкина, урождённая княжна Волконская (6 [19] октября 1754, — 17 [30] ноября 1829) — одна из «больших светских барынь» допожарной Москвы[1], хозяйка и главная устроительница усадеб Валуево и Иловна. Жена учёного сановника графа А. И. Мусина-Пушкина.
Вторая дочь генерал-майора князя Алексея Никитича Волконского от брака с Маргаритой Родионовной, одной из дочерей богатого и влиятельного Р. М. Кошелева. Екатерина Алексеевна получила воспитание в доме дяди Кошелёва и от него унаследовала хорошее состояние[2]. Она имела чрезвычайно широкие родственные связи в высшем свете: приходилась племянницей московскому генерал-губернатору М. Н. Волконскому, двоюродной сестрой Н. Д. Офросимовой, тёткой декабристу М. М. Нарышкину, С. И. Гагарину, Г. И. Гагарину и М. М. Тучковой.
В 26 лет, 6 мая 1781 года, она вышла замуж за состоятельного помещика Алексея Ивановича Мусина-Пушкина, позднее действительного тайного советника, обер-прокурора Святейшего Синода, известного любителя русской старины; в 1797 г. он получил от Павла I графский титул. Подобно своему мужу, Екатерина Алексеевна была женщиной очень образованной и много читающей, к книгам относилась бережно и любовно. Все их дети были воспитаны на французском языке, под руководством аббата-француза.
Мусины-Пушкины занимали видное положение при дворе. Екатерина Алексеевна очень любила высший свет и почти до самой смерти не могла себе отказать в светских развлечениях. Лето Мусины-Пушкины проводили в своем любимом имении Иловне Мологского уезда, где Екатерина Алексеевна активно занималась хозяйством.
После отставки графа в 1799 году, Мусины-Пушкины поселились в Москве, в своем громадном доме на Разгуляе, доставшемся в наследство Екатерине Алексеевне от незамужней тётки фрейлины Марии Родионовны Кошелёвой (1725—1782). В Москве Мусины-Пушкины жили открыто, в доме имели свой театр, графиня была хлебосольной хозяйкой и любила гостей.
В 1812 году в московском пожаре погибла редкая библиотека Мусина-Пушкина, старый граф был страшно потрясен. К довершению удара, 21 марта 1813 года, под Люнебургом был убит 24-летний его сын, Александр, который по примеру отца много занимался историей. После этого граф Мусин-Пушкин начал склоняться к концу жизни. Он умер 1 февраля 1817 года в Москве.