Нитрозосоединения

---

Нитрозосоединения — органические соединения, содержащие одну или несколько нитрозогрупп —N=O, связанных с атомами углерода (C-нитрозосоединения), азота (N-нитрозосоединения — нитрозамины, R₂N-N=O) или кислорода (O-нитрозосоединения — органические нитриты, сложные эфиры азотистой кислоты)^[1], серы (нитрозотиолы, RS-N=O)^[2]. Под нитрозосоединениями обычно подразумевают C-нитрозосоединения. Можно рассматривать эти соединения, как углеводородные производные нитрозила. Известны и неорганические нитрозильные соединения, как с металлами (M-N=O) так и с неметаллами (например, Cl-N=O, NO-ClO₄)^[2].

Нитрозосоединения способны к димеризации и в растворах и расплавах существуют в виде равновесных смесей мономера и димера, в индивидуальном состоянии большинство нитрозосоединений представляют собой димеры, для которых возможна цис-транс-изомерия^[3]:

При введении электроноакцепторных заместителей тенденция к димеризации уменьшается: трихлор- и трифторнитрозометаны существуют преимущественно в виде мономеров. Транс-изомеры стабильнее цис-изомеров. В растворах и при нагревании увеличивается степень диссоциации димеров.

Мономерные нитрозосоединения окрашены в зелёный или голубой цвет, в спектрах мономерных нитрозосоединений наблюдаются три максимума: в видимой области при 630—790 нм (e ~ 45-60, полоса n${\displaystyle \to }$π-перехода), в ультрафиолетовой области — при 270—290 нм (e ~ 80, полоса σ${\displaystyle \to }$π^*-перехода) и 220 нм (e ~ 5⋅10³, полоса π${\displaystyle \to }$π^*-перехода). Димерные нитрозосоединения бесцветны в УФ-спектрах транс-изомеров полоса поглощения при 280—300 нм (e ~ 5⋅10³ — 12⋅10³, полоса π${\displaystyle \to }$π^*-перехода), у цис-изомеров эта полоса сдвинута в коротковолновую область на 10-15 нм^[3].

В ИК-спектрах мономерных нитрозосоединений присутствует характеристическая полоса при 1540—1620 см⁻¹ (алифатические нитрозосоединения) или 1500—1512 см⁻¹ (ароматические нитрозосоединения) валентных колебаний нитрозогруппы. У транс-димеров алифатических и ароматических нитрозосоединений эта полоса наблюдается при 1176—1290 и 1253—1299 см⁻¹ соответственно, у цис-димеров эти полосы проявляются в виде дублетов при 1323—1344 см⁻¹ и 1330—1420 см⁻¹ (у алифатических нитрозосоединений) и 1389 см⁻¹ и 1409 см⁻¹ (у ароматических нитрозосоединений)^[3].

В масс-спектрах (в том числе для димеров) присутствуют пики молекулярных ионов и пики характеристической фрагментации. Общей чертой является лёгкость отщепления NO^[3].

---