Волость была образована в ходе реформы 1861 года; являлась наименьшей из волостей своего уезда, включала лишь два населённых пункта — село Пьяный Рог и село Витовка.[1][2]По результатам переписи 1897 года, в Пьяном Роге проживало 1554 человека обоего пола, а в Витовке — 1000 человек.[3]
В 1898 г. Пьянорогская волость была упразднена, а её территория разделена между Почепской и Краснорогской волостями[4].