Реальный раствор

---

Реальный раствор — гомогенная смесь двух или более компонентов, образование которой сопровождается тепловым эффектом (выделением или поглощением тепла) и изменением объема. Это объясняется (в отличие от идеального раствора) различной Ван-дер-Ваальсовой энергией межмолекулярного взаимодействия между однородными и разнородными молекулами.

Реальные растворы не подчиняются закону Рауля
${\displaystyle P=P^{o}x}$
(здесь P — парциальное давление пара компонента над раствором, ${\displaystyle P^{o}}$— давление пара над чистым компонентом, x — его мольная доля в растворе), причём различают положительные и отрицательные отклонения от этого закона – см. рисунки 1 и 2. На них сплошными кривыми обозначена зависимость парциальных давлений паров компонентов от состава бинарного раствора, длинным пунктиром – закон Рауля, коротким пунктиром – закон Генри; пунктирными полукругами обозначены области предельно разбавленных растворов. При этом закон Рауля продолжает выполняться в области предельного разбавления. В предельно разбавленном растворе по другому компоненту выполняется закон Генри:

В идеальных растворах закон Рауля выполняется во всём интервале концентраций, и константа Генри равна давлению пара P^o над чистым компонентом; в реальных растворах К ≠ P^o.

Чтобы можно было использовать формулу закона Рауля для реальных растворов, Льюис предложил заменить в ней мольную долю компонента (Х) на его "активность" (a). Отношение активности компонента к его мольной доле называют коэффициентом активности: ${\displaystyle \gamma ={\frac {a}{x}}}$. Таким образом, зависимость давления пара компонента от его концентрации в реальном растворе выражается формулой
${\displaystyle P=P^{o}\gamma x}$.

Коэффициент активности связан с энтальпией ΔH и "некомбинаториальной" энтропией ΔS образования раствора формулой

${\displaystyle \gamma =\exp {\frac {\Delta H-T\Delta S}{RT}}}$.

---