Сульфо́ниевые соедине́ния — сераорганические соединения, которые образуются вследствие реакций алкилирования сульфидов.
Сульфониевые соли (соединения) представляют собой термически неустойчивые, стабильные при н.у. кристаллические вещества, имеющие высокую алкилирующую способность, путём отдачи радикала и возвращения серы в двухвалентное состояние. Именно из-за этого свойства сульфониевые соединения зачастую играют важную роль в живых системах — они являются метаболитами, в частности донорами каких-либо конкретных функциональных групп.
Особенностью сульфониевых соединений является то, что атом серы находится в трёхвалентном состоянии и имеет положительный заряд. Поэтому зачастую они встречаются в виде солей (хлоридов, бромидов, иодидов). Трёхвалентное состояние также обуславливает наличие оптической изомерии в молекулах.
Атомы трёхвалентной серы обладают хиральностью. Электронная структура солей сульфония аналогична структуре третичных аминов, поэтому они должны быть изоэлектронны (иметь одинаковое количество электронов) и иметь свободную электронную пару на центральном атоме. Но отличительной чертой сульфониевых соединений от третичных аминов является то, что
В этих соединениях свободная электронная пара находится на 3s-орбитали, а остальные сигма-связи образуются за счёт 3p-орбиталей, вследствие чего они имеют sp3-гибридизацию, и что является причиной тетраэдрической структуры. Тремя заместителями являются углеводородные радикалы, а четвёртым считается неподелённая электронная пара.