Титрование по Карлу Фишеру — классический метод титрования в аналитической химии, используемый для определения малого количества воды в анализируемой пробе. Метод был разработан в 1935 году немецким химиком Карлом Фишером.
Основная часть ячейки титрования заполнена анодным раствором, в который помещается проба анализируемого вещества. Анодный раствор (реактив Фишера) состоит из спирта (ROH), основания (B), оксида серы (SO2) и иода (I2). В качестве спирта обычно используют метанол или моноэтиловый эфир диэтиленгликоля, а в качестве основания — имидазол или пиридин.
Ячейка титрования также включает в себя катодную часть с катодным раствором (меньшего объёма), погружённую в анодный раствор. Эти две зоны разделены ион-проницаемой мембраной. Титрование проводится иодом I2, который образуется в растворе на платиновом аноде при прохождении через него электрического тока. В присутствии воды иод окисляет SO2, при этом один моль I2 взаимодействует с 1 моль H2O. Другими словами, 2 моль электронов реагируют с 1 моль воды:
Точка эквивалентности, как правило, определяется бипотенциометрическим методом. В анодный раствор погружена пара контрольных платиновых электродов, между которыми пущен постоянный ток. Вблизи точки эквивалентности раствор содержит в основном I− и мало I2. В точке эквивалентности появляется избыток I2, что приводит к резкому падению напряжения между контрольными электродами и служит сигналом окончания титрования.
Суммарный заряд, пошедший на выделение иода, пропорционален содержанию воды в образце. Метод используется в основном для точного определения небольших количеств воды.
В волюметрическом титровании Фишера титрант, содержащий иод, добавляется из бюретки к титруемому раствору. Этот процесс подпадает под привычное понятие титрования (титрование — постепенное добавление титранта к титруемому раствору до достижения точки эквивалентности), поэтому оно иногда называется классическим титрованием КФ.