Фосфоний


Фосфо́ний — группа атомов PH4, которая в некоторых случаях ведёт себя подобно одновалентному металлу — например, с сильными кислотами образует соли. Из них наиболее известен иодид фосфония PH4I. Является аналогом аммония NH4. Расстояние P-H в ионе фосфония равняется 1,42 ± 0,02 Å[1].

Растворимость фосфина PH3 в воде при нормальных условиях составляет около 0.25 объёма фосфина в одном объёме воды. Известно очень нестойкое соединение состава PH3⋅H2O, которое можно рассматривать как гидроксид фосфония PH4OH.

В отличие от аналогичного соединения азотагидроксида аммония NH4OH, гидроксид фосфония в водном растворе диссоциирует очень слабо и проявляет амфотерные свойства. Константы диссоциации по типу основания и по типу кислоты составляют порядка 10−29[2].

Тем не менее, с сильными кислотами (соляной, хлорной и т.п.) фосфоний образует достаточно устойчивые соли. Из них наиболее известны галогениды фосфония: хлорид, бромид и иодид.

Галогениды фосфония менее устойчивы к нагреванию, чем аналогичные соединения аммония. Температура сублимации галогенидов фосфония (при нормальном давлении) закономерно повышается от хлорида к иодиду (−28 °C для PH4Cl, 35 °C для PH4Br и 62 °C для PH4I)[2]. Их пары́ почти полностью диссоциированы на фосфин и соответствующий галогеноводород[1].

Галогениды фосфония являются сильными восстановителями. Они легко разлагаются водой, особенно в присутствии щёлочи. Разложение иодида фосфония используется для получения чистого фосфина в лабораторных условиях[2].