Волость образована в ходе реформы 1861 года; первоначально называлась «Алисовская», так как волостным центром являлось село Алисово.[2] В конце 1870-х годов утвердилось название «Хотимльская».[1]
В 1887 году в состав Хотимльской волости входили 2 села — Алисово и Хотимль — и 23 деревни: Нарышкина, Изморознь, Кузминка, Фроловка, Пенькова, Азарова, Мертвая, Одринка, Теребиловка, Малая Нарышкина, Ленивка, Кульнева, Невольная, Крутая, Уричи, Вшивка, Умрихина, Скворцова, Шишкина, Строева, Попова Поляна (Дудкина), Шепелева, Юрьева.[3]