Сформирована в июле 1914 года из кадра 21-й пехотной дивизии. Вошла в состав Кавказской армии. К 25 октября 1914 подчинена командиру формируемого 4-го Кавказского армейского корпуса.
…66-я пехотная дивизия Кавказской армии поддержала славу стальной 21-й на берегах Евфрата в упорных боях у Клыч Гядука, Мелашкерта и Вана, а после — на штурме Эрзерума и в Огнотском сражении. Наиболее отличились полки 261-й пехотный Ахульгинский и 263-й пехотный Гунибский.
66-я артиллерийская бригада сформирована в июле 1914 года по мобилизации в станице Воздвиженской из кадра, выделенного 21-й артиллерийской бригадой.