Из Википедии, бесплатной энциклопедии
Перейти к навигации Перейти к поиску
Квасцы калийные KAl (SO
4
)
2
· 12H
2
O
.

Квасцы ( / æ л ə м / ) представляет собой тип химического соединения , как правило, гидратированная двойной сульфат соль из алюминия с общей формулой Х Al (SO
4
)
2
· 12H
2
O
, где X - одновалентный катион, такой как калий или аммоний . [1] Само по себе «квасцы» часто относятся к квасцам калия с формулой KAl (SO
4
)
2
· 12H
2
O
. Другие квасцы названы после одновалентного иона, таких , как квасцы натрия и квасцы .

Название «квасцы» также используется, в более общем смысле, для солей с той же формулой и структурой, за исключением того, что алюминий заменяется другим ионом трехвалентного металла, таким как хром (III) , и / или сера заменяется другим халькогеном, таким как селен . [1] Самым распространенным из этих аналогов являются хромовые квасцы KCr (SO
4
)
2
· 12H
2
O
.

В большинстве отраслей промышленности название «квасцы» (или «квасцы изготовителя бумаги») используется для обозначения сульфата алюминия Al.
2
(ТАК
4
)
3
· П H
2
O
, который используется для большинства промышленных процессов флокуляции . В медицине «квасцы» могут также относиться к гелю гидроксида алюминия, используемому в качестве адъюванта вакцины . [2]

История [ править ]

В древности и средневековье [ править ]

Квасцы, найденные на археологических раскопках [ править ]

Западная пустыня Египта была главным источником заменителей квасцов в древности. Эти эвапориты состояли в основном из FeAl.
2
(ТАК
4
)
4
· 22ч
2
O
, MgAl
2
(ТАК
4
)
4
· 22ч
2
О
, NaAl (SO
4
)
2
· 6H
2
О
, MgSO
4
· 7H
2
O
и Al
2
(ТАК
4
)
3
· 17H
2
O
. [3]

На острове Лесбос археологически засвидетельствовано производство квасцов калия из алунита . [4] Это место было заброшено в 7 веке, но датируется по крайней мере 2 веком нашей эры. Самородный алюминий с острова Мелос, по- видимому, был смесью в основном алуногена ( Al
2
(ТАК
4
)
3
· 17H
2
O
) с квасцами калия и другими второстепенными сульфатами. [5]

Геродот упоминает египетские квасцы как ценный товар в «Истории» (2.180).

Алумен у Плиния и Диоскорида [ править ]

Подробное описание вещества, называемого алюминием, содержится в « Естественной истории» Плиния Старшего . [6]

Сравнивая описание Плинии с учетом stupteria заданного Диоскоридом , [7] , очевидно , что две одинаковые. Плиний сообщает нам, что форма алюминия была естественным образом обнаружена в земле, и называет ее salsugoterrae .

Плиний писал, что разные вещества различаются по названию alumen , но все они характеризуются определенной степенью терпкости и все используются в крашении и медицине. [6] Плиний говорит, что существует еще один вид квасцов, который греки называют сланцем и который «расщепляется на нити беловатого цвета». [6] Судя по названию сланца и способу образования, этот вид был соль , которая образует спонтанно на некоторых соленых минералов, как квасцы сланца и битуминозного сланца , и состоит главным образом из сульфатов железа и алюминия. [ цитата необходима] Одним из видов алюминия была жидкость, которая могла быть фальсифицирована; но в чистом виде он имел свойство чернеть при добавлении в гранатовый сок. Это свойство, по-видимому, характеризует раствор сульфата железа в воде; раствор обычных (калиевых) квасцов не обладал бы таким свойством. Загрязнение сульфатом железа очень не нравилось, так как этот краситель потемнел и потускнел. В некоторых местах сульфата железа могло не хватать, поэтому соль была бы белой и подходила бы, согласно Плинию, для окрашивания в яркие цвета.

Плиний описывает несколько других типов алюминия, но неясно, что это за минералы. Таким образом, алюминий древних не всегда был квасцами калия, даже не сульфатом алюминия. [8]

Квасцы описаны в средневековых текстах [ править ]

Квасцы и зеленый купорос (сульфат железа) обладают сладковатым и вяжущим вкусом, и их применение частично совпадает. Следовательно, в средние века алхимики и другие писатели, похоже, не различали две соли точно друг от друга. В трудах алхимиков мы находим слово misy , Sory и chalcanthum применяться к любому соединению; и название atramentum sutorium , которое, как можно было ожидать, принадлежит исключительно зеленому купоросу, равнодушно относилось к обоим.

Квасцы были наиболее распространенной протравой, используемой в красильной промышленности в исламское средневековье . Это был основной экспортный продукт региона Чад , откуда он поставлялся на рынки Египта и Марокко , а затем в Европу . Другие, менее значимые источники были найдены в Египте и Йемене . [9]

Современное понимание квасцов [ править ]

В начале 1700-х годов Георг Эрнст Шталь утверждал, что при реакции серной кислоты с известняком образуется своего рода квасцы. [10] [11] Ошибка была вскоре исправлена Иоганном Поттом и Андреасом Маргграфом , которые показали, что осадок, полученный при выливании щелочи в раствор квасцов, а именно глинозема , сильно отличается от извести и мела и является одним из ингредиенты в обычной глине . [12] [13]

Маргграф также показал, что идеальные кристаллы со свойствами квасцов могут быть получены растворением глинозема в серной кислоте и добавлением поташа или аммиака к концентрированному раствору. [14] [15] В 1767 году Торберн Бергман заметил необходимость сульфатов калия или аммония для преобразования сульфата алюминия в квасцы, в то время как натрий или кальций не работали. [14] [16]

Состав обычных квасцов был окончательно определен Луи Вокленом в 1797 году. Как только Мартин Клапрот обнаружил присутствие калия в лейците и лепидолите , [17] [18] Воклен продемонстрировал, что обычные квасцы представляют собой двойную соль , состоящую из серной кислоты, глинозем и поташ. [19] В том же журнале Жан-Антуан Шапталь опубликовал анализ четырех различных видов квасцов, а именно, римских квасцов, левантийских квасцов, британских квасцов и квасцов, произведенных им самим [20], подтверждая результат Воклена. [14]

Производство [ править ]

Некоторые квасцы встречаются в виде минералов, наиболее важным из которых является алунит .

Важнейшие квасцы - калий, натрий и аммоний - производятся промышленным способом. Типичные рецепты включают сочетание сульфата алюминия и одновалентного катиона сульфата. [21] сульфат алюминия , обычно получают путем обработки минералов , как квасцы рассланцевания , боксит и криолит с серной кислотой. [22]

Типы [ править ]

Кристалл квасцов калия

Квасцы на основе алюминия названы по одновалентному катиону. В отличие от других щелочных металлов , лития не образует квасцы; факт объясняется малым размером его иона.

Самые важные квасцы

  • Квасцы калия , KAl (SO
    4
    )
    2
    · 12H
    , также называемый «калийными квасцами» или просто «квасцами».
  • Квасцы натрия , NaAl (SO
    4
    )
    2
    · 12H
    2
    O
    , также называемый «содовые квасцы» или «SAS».
  • Квасцы аммонийные , NH
    4
    Также
    4
    )
    2
    · 12H
    2
    O
    .

Химические свойства [ править ]

Квасцы на основе алюминия обладают рядом общих химических свойств. Они растворимы в воде , имеют сладковатый вкус, реагируют с кислотой на лакмус и кристаллизуются в правильные октаэдры . В квасцах каждый ион металла окружен шестью молекулами воды. При нагревании они разжижаются, и если нагревание продолжается, кристаллизационная вода удаляется, соляная пена вспенивается и разбухает, и, наконец, остается аморфный порошок. [14] Они вяжущие и кислые.

Кристаллическая структура [ править ]

Квасцы кристаллизуются в одной из трех различных кристаллических структур. Эти классы называются α-, β- и γ-квасцами. О первых рентгеновских кристаллических структурах квасцов сообщили в 1927 году Джеймс М. Корк и Лоуренс Брэгг , и они были использованы для разработки метода восстановления изоморфной фазы . [23]

Растворимость [ править ]

Растворимость различных квасцов в воде сильно различается, квасцы натрия легко растворимы в воде, в то время как квасцы цезия и рубидия плохо растворимы. Различные значения растворимости показаны в следующей таблице. [22]

При температуре Т растворяются 100 частей воды:

Использует [ редактировать ]

Квасцы на основе алюминия использовались с древних времен и до сих пор играют важную роль во многих промышленных процессах. Наиболее широко используемые квасцы - это квасцы калия . Он использовался с древних времен в качестве флокулянта для осветления мутных жидкостей, в качестве протравы при крашении и дублении . Она до сих пор широко используется в обработке воды, в медицине, косметике (в дезодоранта ), в приготовлении пищи (в разрыхлитель и травление ) и огнеупорной бумаги и ткани.

Квасцы также используются в качестве кровоостанавливающего средства , в кровоостанавливающих карандашах, доступных в фармацевтах, или в качестве квасцов, доступных в парикмахерских или в магазинах мужской одежды, для остановки кровотечения из порезов после бритья; [24] и как вяжущее средство . Квасцы можно использовать непосредственно как дезодорант без отдушек (антиперспирант), и именно для этой цели на индийских базарах продаются необработанные минеральные квасцы. Повсюду на острове в Юго-Восточной Азии квасцы калия наиболее широко известны как тава и имеют множество применений. Он используется как традиционный антиперспирант и дезодорант, а также в традиционной медицине для лечения открытых ран и язв. Перед использованием кристаллы обычно измельчают в мелкий порошок. [25] [26]

Квасцы используются как протрава в традиционных тканях; [27], а в Индонезии и на Филиппинах для изменения цвета золотых украшений использовались растворы таваса , соли , буры и органических пигментов . [28] На Филиппинах бабайлан (шаманы) сжигали кристаллы квасцов и позволяли им капать в таз с водой для гадания . Он также используется в других ритуалах анимистических религий анито островов. [29] [30] [31] [32]

В традиционном японском искусстве квасцы и животный клей растворяли в воде с образованием жидкости, известной как доуса ( ja: a 水), и использовали в качестве грунтовочного слоя для проклейки бумаги .

Квасцы в форме сульфата калия-алюминия или сульфата алюминия-аммония в концентрированной ванне с горячей водой регулярно используются ювелирами и машинистами для растворения сверл из закаленной стали, которые откололись в изделиях из алюминия, меди, латуни, золота (любой каратности). ) и серебро (как в чистом, так и в чистом виде). Это связано с тем, что квасцы не вступают в химическую реакцию в какой-либо значительной степени с любым из этих металлов, но вызывают коррозию стали. Когда смесь квасцов нагревается, удерживая деталь, в которой застряло сверло, если потерянное сверло достаточно мало, его иногда можно растворить / удалить в течение нескольких часов. [33]

Родственные соединения [ править ]

Кристалл квасцов хрома

Многие трехвалентные металлы способны образовывать квасцы. Общая форма квасцов - XM (SO 4 ) 2 · n H 2 O, где X - щелочной металл или аммоний , M - трехвалентный металл, а n часто равно 12. Наиболее важным примером являются квасцы хрома , KCr ( ТАК
4
)
2
· 12H
2
О
, темно-фиолетовый кристаллический двойной сульфат хрома и калия, использовали при дублении .

Обычно квасцы образуются легче, когда атом щелочного металла больше. Это правило было впервые сформулировано Локком в 1902 г. [34], который обнаружил, что если трехвалентный металл не образует квасцы цезия, он не образует квасцы ни с каким другим щелочным металлом, ни с аммонием.

Квасцы, содержащие селенаты [ править ]

Также известны селен или селенатные квасцы , которые содержат селен вместо серы в сульфат- анионе, в результате чего селенат ( SeO2-
4
) вместо. [35] Они являются сильными окислителями .

Смешанные квасцы [ править ]

Кристалл квасцов с небольшим количеством хромовых квасцов, что дает легкий фиолетовый цвет

В некоторых случаях могут возникать твердые растворы квасцов с разными одновалентными и трехвалентными катионами.

Другие гидраты [ править ]

Помимо квасцов, которые являются додекагидратами, встречаются двойные сульфаты и селенаты одновалентных и трехвалентных катионов с другими степенями гидратации. Эти материалы могут также называться квасцами, включая ундекагидраты, такие как мендозит и калинит , гексагидраты, такие как гуанидиний ( CH
6
N+
3
) и диметиламмоний ( (CH
3
)
2
NH+
2
) «квасцы», тетрагидраты, такие как голдихит , моногидраты, такие как сульфат таллия и плутония, и безводные квасцы ( явапаииты ). Эти классы включают различные, но перекрывающиеся комбинации ионов.

Другие двойные сульфаты [ править ]

Псевдо квасцы - это двойной сульфат типичной формулы A SO
4
· B
2
(ТАК
4
)
3
· 22ч
2
O
, где A - ион двухвалентного металла, такого как кобальт ( вупаткиит ), марганец ( апджонит ), магний ( пикингерит ) или железо ( галотрихит или квасцы пера), а B - ион трехвалентного металла. [36]

Двойные сульфаты общей формулы A
2
ТАК
4
· B
2
(ТАК
4
)
3
· 24ч
2
O
также известны, где A представляет собой одновалентный катион, такой как натрий , калий , рубидий , цезий или таллий (I) , или сложный катион, такой как аммоний ( NH+
4
), метиламмоний ( CH
3
NH+
3
), гидроксиламмоний ( HONH+
3
) или гидразиниум ( N
2
ЧАС+
5
), B представляет собой ион трехвалентного металла, такого как алюминий , хром , титан , марганец , ванадий , железо (III) , кобальт (III) , галлий , молибден , индий , рутений , родий или иридий . [37] Встречаются также аналогичные селенаты. Возможные комбинации одновалентного катиона, трехвалентного катиона и аниона зависят от размеров ионов .

Туттоновая соль является двойным сульфатом типичной формулы A
2
ТАК
4
· B SO
4
· 6H
2
O
, где A - одновалентный катион, а B - ион двухвалентного металла.

Двойные сульфаты состава А
2
ТАК
4
· 2 млрд SO
4
, где A - одновалентный катион, а B - ион двухвалентного металла, называются лангбейнитами , после прототипа сульфата калия-магния.

См. Также [ править ]

  • Алунит
  • Список минералов
  • Бихромат камеди - для фотопечати и других подобных процессов используются квасцы, иногда в качестве коллоидных (желатин, белок) отвердителей.

Ссылки [ править ]

  1. ^ a b Остин, Джордж Т. (1984). Шрива Химическая перерабатывающая промышленность (5-е изд.). Нью-Йорк: Макгроу-Хилл. п. 357. ISBN. 9780070571471.
  2. ^ «Альгидрогель | Адъювант квасцов вакцины для исследований | InvivoGen» . www.invivogen.com . Проверено 8 июня 2018 .
  3. ^ Пикон, М .; и другие. (2005). "Оазис Западный Египта: исследования местности и исследования в лаборатории". In Borgard P .; и другие. (ред.). L'alun de Mediterranée .
  4. ^ Archontidou, A. (2005). "Un atelier de prepare de l'alun a partir de l'alunite dans l'isle de Lesbos". In Borgard P .; и другие. (ред.). L'alun de Mediterranée .
  5. ^ Холл, AJ; Фотографии-Джонс, Э. (2005). «Природа Melian alumen и возможность его использования в древности». In Borgard P .; и другие. (ред.). L'alun de Mediterranée .
  6. ^ a b c Плиний Старший . «Алумен и несколько его разновидностей; тридцать восемь лекарств». Naturalis Historia [ Естественная история ]. Цифровая библиотека Персея (на латинском и английском языках). Университет Тафтса . книга 35, глава 52 . Проверено 27 декабря 2011 года .
  7. ^ Диоскорид . De Materia Medica [ О медицинских материалах ] (на греческом и латинском языках). книга 5, глава 123.
  8. ^ Чишолм 1911 , стр. 766-767.
  9. ^ Гойтейн, Шеломо Дов; Сандерс, Паула (1967). Средиземноморское общество: повседневная жизнь . Калифорнийский университет Press. п. 405. ISBN 0520048695. Проверено 22 июня 2020 .
  10. ^ Джордж Эрнст Шталь (1703), Типовое Beccherianum . Иоганн Людвиг Гледич, Лейпциг . С п. 269: "CVII Vitriolum, Creta præcipitari potest, ут omissa Металлика зиа субстанции, aluminosum evadat." (107. Серная кислота [и] мел могут [образовывать] осадок, когда выделяющееся металлическое вещество, квасцы , улетучивается.)
  11. ^ Джордж Эрнст Шталь (1723), Ausführliche Betrachtung унд zulänglicher Beweiss Фон ден Saltzen, DASS diesselbe AUS Einer zarten Erde, мит Wasser innig verbunden, bestehen (Подробное лечение и адекватное доказательство солей, что они состоят из Subtile земли тесно связан с водой ) Wäysenhaus, Halle Из стр. 305: «… wie aus Kreide und Vitriole-Spiritu, ein rechter Alaun erwächset:…» (… из мела и серной кислоты возникают настоящие квасцы:…)
  12. Иоганн Генрих Потт (1746), Chymische Untersuchungen, welche fürnehmlich von der Lithogeognosia oder Erkäntniß und Bearbeitung der gemeinen einfacheren Steine ​​und Erden ingleichen von Feuer und Licht handeln [Химические исследования, в первую очередь, общие, связанные с обработкой земли а также огонь и свет]. Потсдам , (Германия), Кристиан Фридрих Фосс, том 1, стр. 32. С п. 32:] «Concentrirt man hingegen diese solution gelinde, und läßt sie crystalisiren, so schiessen harte und mercklich adstringente und hinter her etwas süßliche crystallen an, die allen Umständen nach in der Haupt-Sach nichts anders sind als ein formaler. Chymie von Wichtigkeit. Man hat bishero geglaubt, die Grund-Erde des Alauns sey eine in acido Vitrioli solvirte kalckige… Erde,… " (С другой стороны, если осторожно сконцентрировать этот раствор и дать ему кристаллизоваться, то выпадут твердые, заметно вяжущие кристаллы с несколько сладким послевкусием, которые при любых обстоятельствах в основном представляют собой не что иное, как форму квасцов. важность для химии. До сих пор считалось, [что] основная земля квасцов - это известняк ... земля, растворенная в серной кислоте, ...)
  13. ^ Андреас Сигизмунд Маргграф (1754), «Expériences faites sur la terre d'alun» (Эксперименты, проведенные на квасцовой земле), Mémoires de l'Académie des Sciences et belles-lettres de Berlin , стр. 41-66.
  14. ^ a b c d Чисхолм 1911 , стр. 766.
  15. ^ Маргграф (1754) "Expériences Квай concernent ли Регенерация де l'Alun де са собственное достоинство Терра, l'après Avoir Separe пар l'Acide vitriolique; ауес Quelques композиция artificielles де l'Alun вол выразите d'Autres Террес, и др dudit Acide" (Эксперименты, касающиеся регенерации квасцов из его собственной земли после отделения серной кислотой; с некоторыми искусственными соединениями квасцов с помощью других земель и вышеупомянутой кислоты), Mémoires de l'Académie des Sciences et belles-lettres de Берлин , стр. 31-40.
  16. ^ Торберн Бергман (1767), «IX. De confectione Aluminis» . В Opuscula Physica et chemica , IG Müller, Leipzig, 1788), том 1. На стр. 306-307, отметив, что Маргграф заметил, что поташ вызывает кристаллизацию квасцов из раствора оксида алюминия и серной кислоты, Бергман добавляет: «Notatu quoque dignum est, quod hoc cristallisationisruptulum alcali volatili aeque tollatur, non vero Щелочные минералы и др. ". (Также важно, что при [использовании] летучей щелочи [например, аммиака] это препятствие для кристаллизации также устраняется, но не [в случаях] минеральной щелочи [например, карбоната натрия] и извести).
  17. ^ Мартин Генрих Клапрот (1797), Beiträge zur Chemischen Kenntniss Der Mineralkörper (Вклад в [наши] химические знания о минеральных веществах). Декер и Ко, Позен , и Генрих Август Роттманн, Берлин; С. 45-46 и стр. 193 .
  18. ^ Мартин Генрих Клапрот (1801), Аналитические эссе по продвижению химических знаний о минеральных веществах . Т. Каделл младший и У. Дэвис, Лондон. Его открытие калия в лейците появляется на стр. 353-354. : «Напротив, я был неожиданно удивлен, обнаружив в нем еще одну составную часть, состоящую из субстанции, о существовании которой, разумеется, никто бы не догадался в пределах минерального царства… Эта составная часть часть лейцита… это не что иное, как зола , которая до сих пор считаласьпринадлежащей исключительно растительному царству, и по этой причине был назван РАСТИТЕЛЬНОЙ ЩЕЛЧКОЙ. - Это открытие, которое я считаю очень важным, не может не вызвать значительных изменений в системах естественной истории… ». Об открытии калия в лепидолите упоминается на стр. 472.
  19. ^ Vauquelin (1797) "Sur la nature de l'Alun du commerce, sur l'existence de la potasse dans ce sel, et sur разнообразных комбинаций простых или троек l'alumine avec l'acide sulfique" . В Annales de Chimie et de Physique , 1-я серия, том 22, страницы 258-279.
  20. ^ Жан-Антуан Шапталь (1797), «Сравнение основных сортов д'Алуна в торговле; и наблюдения за природой и использованием» . В Annales de Chimie et de Physique , 1-я серия, том 22, страницы 280-296.
  21. ^ Отто Helmboldt, Л. Кейт Хадсон, Чанакие Мишр, Карл Wefers, Вольфганг Heck, Ганс Старк, Макс Даннер, Норберт Rösch «Алюминий соединение, неорганический» в энциклопедии Ульмана промышленной химии 2007, Wiley-VCH, Weinheim. DOI : 10.1002 / 14356007.a01_527.pub2
  22. ^ a b Чисхолм 1911 , с. 767.
  23. ^ Доктор философии, Дж. М. Корк (1927-10-01). «LX. Кристаллическая структура некоторых квасцов». Лондонский, Эдинбургский и Дублинский философский журнал и научный журнал . 4 (23): 688–698. DOI : 10.1080 / 14786441008564371 . ISSN 1941-5982 . 
  24. ^ «Блок квасцов для бритья - когда и как использовать» . Blake'n Blade Shave Shop . 11 января 2020 . Проверено 15 января 2020 года .
  25. ^ Чаудхури, Ранджит Рой; Рафей, Утон Мухтар (2001). Традиционная медицина в Азии (PDF) . Нью-Дели: Всемирная организация здравоохранения. ISBN  9290222247.
  26. ^ Emocling, Оливер. «Тавас может быть лучшим натуральным дезодорантом, но попробуйте эти бренды» . Разведчик . Проверено 26 ноября 2019 .
  27. ^ Crawfurd, Джон (1856). Описательный словарь индийских островов и прилегающих стран . Брэдбери и Эванс. п. 11 .
  28. Перейти ↑ Villegas, Ramon N. (2004). Джинто: история, сделанная из золота . Bangko Sentral ng Pilipinas, Золотая коллекция. п. 67.
  29. ^ Дирнесс, Уильям А. (1992). Приглашение к кросс-культурному богословию: тематические исследования в народном богословии . Зондерван. п. 96. ISBN 9780310535812.
  30. ^ Hornedo, Флорентино H. (2000). Укрощение ветра: этнокультурная история на Иватане островов Батанес . Манила: Издательский дом Университета Санто-Томас. С. 197–203. ISBN 9789715061230.
  31. Меркадо, Леонардо Н. (1997). Занимаюсь филиппинским богословием . Публикации Божественного Слова. п. 30. ISBN 9789715101035.
  32. ^ Старр, Фредерик (1930). Некоторые филиппинские верования . W. Glaisher, Ltd. стр. 75.
  33. Нэнси Ли (6 августа 2013 г.). Полное руководство идиота по изготовлению металлических украшений . DK. п. 114. ISBN 978-1-61564-370-7.
  34. ^ Дж. Локк (1902). «О некоторых двойных сульфатах таллия и цезия». Американский химический журнал . 27 : 281.
  35. ^ Белл, Чичестер Х. (1887). Обобщение оригинальной статьи К. Фабра ( Compt. Rend. , 105, 114–115). «Квасцы селена» . Рефераты химических статей. Неорганическая химия. Журнал химического общества . LII. Часть II .: 1014 . Проверено 19 августа 2017 .
  36. ^ Галотрихит на Mindat.org
  37. ^ Гринвуд, штат Нью-Йорк; И Эрншоу, А. (1997). Химия элементов (2-е изд.), Оксфорд: Баттерворт-Хайнеманн. ISBN 0-7506-3365-4 . 
  •  Эта статья включает текст из публикации, которая сейчас находится в открытом доступе :  Chisholm, Hugh, ed. (1911). « Квасцы ». Encyclopdia Britannica . 1 (11-е изд.). Издательство Кембриджского университета. С. 766–767.

Внешние ссылки [ править ]

  • СМИ, связанные с квасцами на Викискладе?