Бензилиденацетон представляет собой органическое соединение, описываемое формулой C 6 H 5 CH = CHC (O) CH 3 . Хотя для α, β-ненасыщенного кетона возможны как цис-, так и транс- изомеры , наблюдается только транс-изомер. Его первоначальная подготовка продемонстрировала масштабы реакций конденсации для создания новых сложных органических соединений. [1] Бензилиденацетон используется в качестве ароматизатора в продуктах питания и парфюмерии. [2]
Имена | |
---|---|
Предпочтительное название IUPAC (3 E ) -4-фенилбут-3-ен-2-он | |
Другие названия Benzalacetone бензилиденацетона Метил стирилового кетон бензилиден ацетон | |
Идентификаторы | |
| |
3D модель ( JSmol ) | |
ЧЭБИ | |
ЧЭМБЛ | |
ChemSpider | |
ECHA InfoCard | 100.015.989 |
Номер ЕС |
|
PubChem CID | |
Номер RTECS |
|
UNII |
|
Панель управления CompTox ( EPA ) | |
| |
| |
Характеристики | |
С 10 Н 10 О | |
Молярная масса | 146,19 г / моль |
Появление | бледно-желтое твердое вещество |
Плотность | 1,008 г / см 3 |
Температура плавления | От 39 до 42 ° C (от 102 до 108 ° F, от 312 до 315 K) |
Точка кипения | От 260 до 262 ° C (от 500 до 504 ° F; от 533 до 535 K) |
1,3 г / л | |
Растворимость в других растворителях | неполярные растворители |
Опасности | |
Основные опасности | раздражитель |
Пиктограммы GHS | |
Сигнальное слово GHS | Предупреждение |
H315 , H317 , H319 , H335 | |
Р261 , Р264 , Р271 , P272 , P280 , P302 + 352 , Р304 + 340 , P305 + 351 + 338 , P312 , P321 , P332 + 313 , P333 + 313 , P337 + 313 , P362 , P363 , P403 + 233 , P405 , P501 | |
точка возгорания | 116 ° С (241 ° F, 389 К) |
Родственные соединения | |
Родственные соединения | Дибензилиденацетон коричный альдегид |
Если не указано иное, данные приведены для материалов в их стандартном состоянии (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа). | |
проверить ( что есть ?) | |
Ссылки на инфобоксы | |
Подготовка
Бензилиденацетон может быть эффективно получен путем индуцированной NaOH конденсации легко доступных реагентов ацетона и бензальдегида : [3]
- CH 3 C (O) CH 3 + C 6 H 5 CHO → C 6 H 5 CH = CHC (O) CH 3 + H 2 O
Однако бензилиденацетон, образованный в результате этой реакции, может претерпевать еще одну конденсацию Клайзена-Шмидта с другой молекулой бензальдегида с образованием дибензилиденацетона . Поскольку относительно слабые основания, такие как NaOH, образуют очень мало енолят-иона при равновесии, в реакционной смеси все еще остается много непрореагировавшего основания, которое может продолжаться и удалять протоны из альфа-углерода бензилиденацетона, позволяя ему претерпевать еще один Клайзена-Шмидта и получают дибензилиденацетон. [4]
С другой стороны, если в качестве основания используется диизопропиламид лития (LDA), весь ацетон будет депротонирован, что приведет к количественному образованию енолят-иона. Следовательно, наиболее эффективный способ получения бензилиденацетона - использование эквимолярных количеств LDA (в ТГФ), ацетона и бензальдегида . Реакция должна проводиться с безводными химикатами, так как LDA распадается в воде. [5]
Реакции
Как и большинство метилкетонов, бензилиденацетон имеет умеренную кислотность в альфа-положении , и его можно легко депротонировать с образованием соответствующего енолята [6]
Соединение подвергают реакции , ожидаемые для ее сбора функциональных групп: например, двойная связь добавляет бром, то гетеродиеновой добавляет электрон-богатых алкенов в Дильса-Альдера реакции с получением дигидро пиранов , метильной группы , подвергается дальнейшей конденсации с бензальдегидом , чтобы дать дибензилиденацетон , а карбонил образует гидразоны . Он реагирует с Fe 2 (CO) 9 с образованием (бензилиденацетон) Fe (CO) 3 , реагента для переноса звена Fe (CO) 3 на другие органические субстраты. [7]
- Гидрирование бензилиденацетона приводит к получению бензилацетона .
- Реакция 4-гидроксикумарина с этим соединением дает варфарин .
Рекомендации
- ^ Клайзен, Л. "Убер Die Einwirkung von Aceton auf Furfural und auf Benzaldehyd bei Gegenwart von Alkalilauge" Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 1881, том 14, стр. 2468-2471.
- ^ Opdyke, DLJ (2013). Монографии по ароматическому сырью: сборник монографий, впервые появившихся в токсикологии пищевых продуктов и косметики . Эльзевир. п. 135. ISBN 9781483147970.
- ^ Дрейк, Нидерланды; Аллен младший П. «Бензалацетон» . Органический синтез .; Сборник , 1 , стр. 77
- Перейти ↑ Moya-Barrios, R. CHEM 2402 Lab Manual, Winter 2016. Dalhousie University, Department of Chemistry
- ^ Брюс, Паула Юрканис. Органическая химия, 7-е издание. Pearson Education, 2014 г. ISBN 0-321-80322-1
- ^ Danheiser, RL ; Миллер, РФ; Брисбуа, Р.Г. (1990). «Детрифторацетилированный перенос диазогруппы: ( E ) -1-диазо-4-фенил-3-бутен-2-он» . Органический синтез . 73 : 134.; Сборник , 9 , стр. 197
- ^ Knölker, H.-J. «(η 4 -бензилиденацетон) трикарбонилирон» в Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis (Ed: L. Paquette) 2004, J. Wiley & Sons, New York. Интернет дои : 10.1002 / 047084289X.rb058 .