Страница полузащищенная
Из Википедии, бесплатной энциклопедии
  (Перенаправлен из раздела " Химические реакции" )
Перейти к навигации Перейти к поиску

Термитная реакция с использованием оксида железа (III). Вылетающие наружу искры представляют собой шарики расплавленного железа, сопровождаемые дымом.

Химическая реакция представляет собой процесс , который приводит к химической трансформации одного набора химических веществ к другому. [1] Классически химические реакции включают изменения, которые включают только положения электронов в образовании и разрыве химических связей между атомами , без изменений ядер (без изменений присутствующих элементов), и часто могут быть описаны химическим уравнение . Ядерная химия - это раздел химии, который включает химические реакции нестабильных ирадиоактивные элементы, в которых могут происходить как электронные, так и ядерные изменения.

Вещество (или вещества), первоначально участвующее в химической реакции, называется реагентами или реагентами . Химические реакции обычно характеризуются химическим изменением , и они дают один или несколько продуктов , которые обычно имеют свойства, отличные от реагентов. Реакции часто состоят из последовательности отдельных подэтапов, так называемых элементарных реакций , и информация о точном порядке действий является частью механизма реакции . Химические реакции описываются химическими уравнениями , которые символически представляют исходные материалы, конечные продукты, а иногда и промежуточные продукты и условия реакции.

Химические реакции происходят с характерной скоростью реакции при данной температуре и химической концентрации. Обычно скорость реакции увеличивается с повышением температуры, потому что для достижения энергии активации, необходимой для разрыва связей между атомами, доступно больше тепловой энергии .

Реакции могут идти в прямом или обратном направлении, пока не дойдут до завершения или не достигнут равновесия . Реакции, которые идут в прямом направлении, чтобы приблизиться к равновесию, часто описываются как спонтанные , не требующие ввода свободной энергии для продвижения вперед. Несамопроизвольные реакции требуют ввода свободной энергии для продвижения вперед (примеры включают зарядку батареи с помощью внешнего источника электроэнергии или фотосинтез, вызванный поглощением электромагнитного излучения в форме солнечного света).

Реакция может быть классифицирована как окислительно-восстановительная, при которой происходит окисление и восстановление, или как реакция без окисления-восстановления, при которой не происходит окисление и восстановление. Большинство простых окислительно-восстановительных реакций можно классифицировать как реакции комбинации, разложения или однократного замещения.

Во время химического синтеза используются различные химические реакции, чтобы получить желаемый продукт. В биохимии последовательные серии химических реакций (где продукт одной реакции является реагентом следующей реакции) формируют метаболические пути . Эти реакции часто катализируются белковыми ферментами . Ферменты увеличивают скорость биохимических реакций, так что метаболический синтез и разложение, невозможные в обычных условиях, могут происходить при температурах и концентрациях, присутствующих в клетке .

Общая концепция химической реакции была расширена на реакции между объектами, меньшими, чем атомы, включая ядерные реакции , радиоактивные распады и реакции между элементарными частицами , как описано в квантовой теории поля .

История

Антуан Лавуазье разработал теорию горения как химической реакции с кислородом.

Такие химические реакции, как горение в огне, ферментация и восстановление руд до металлов, были известны с древних времен. Первоначальные теории трансформации материалов были разработаны греческими философами, такие , как теория четыре элементов из Эмпедокла , заявив , что любое вещество состоит из четырех основных элементов - огнь, вода, воздух и земля. В средние века химические превращения изучали алхимики . В частности, они пытались превратить свинец в золото , для чего использовали реакции свинца и сплавов свинца и меди с серой . [2]

Искусственное производство химических веществ уже было центральной целью средневековых алхимиков. [3] Примеры включают синтез хлорида аммония из органических веществ, как описано в работах (ок. 850–950), приписываемых Джабиру ибн Хайяну , [4] или производство минеральных кислот, таких как серная и азотная кислоты, более поздними алхимиками. начиная с c. 1300. [5] Производство минеральных кислот включало нагревание сульфатных и нитратных минералов, таких как сульфат меди , квасцы и селитра . В 17 векеИоганн Рудольф Глаубер произвел соляную кислоту и сульфат натрия путем реакции серной кислоты и хлорида натрия . С развитием процесса со свинцовой камерой в 1746 году и процесса Леблана , позволившего крупномасштабное производство серной кислоты и карбоната натрия , соответственно, химические реакции стали применяться в промышленности. Дальнейшая оптимизация сернокислотной технологии привела к контактному процессу в 1880-х годах [6], а в 1909–1910 годах для синтеза аммиака был разработан процесс Габера . [7]

С 16 века исследователи, включая Яна Баптиста ван Гельмонта , Роберта Бойля и Исаака Ньютона, пытались создать теории экспериментально наблюдаемых химических превращений. Теория флогистона была предложена в 1667 году Иоганном Иоахимом Бехером . Он постулировал существование подобного огню элемента, называемого «флогистон», который содержался в горючих телах и выделялся во время горения . Это оказалось ложным в 1785 году Антуаном Лавуазье, который нашел правильное объяснение горения как реакции с кислородом воздуха. [8]

Жозеф Луи Гей-Люссак в 1808 году признал, что газы всегда вступают в определенную взаимосвязь друг с другом. Основываясь на этой идее и атомной теории Джона Дальтона , Джозеф Пруст разработал закон определенных пропорций , который позже привел к концепции стехиометрии и химических уравнений . [9]

Что касается органической химии , долгое время считалось, что соединения, полученные из живых организмов, слишком сложны, чтобы их можно было получить синтетическим путем . Согласно концепции витализма , органическое вещество было наделено «жизненной силой» и отличалось от неорганических материалов. Это разделение было закончено , однако путем синтезом мочевины из неорганических предшественников Фридриха Вёлер в 1828 Других химиках , которые принесли значительный вклад в органическую химию включает Александр Уильям Уильямсон с его синтезом из простых эфиров и Кристофер Kelk Ингольда , который, среди многих открытий, установлен механизмыреакции замещения .

Характеристики

Общие характеристики химических реакций:

  • Эволюция газа
  • Образование осадка
  • Изменение температуры
  • Изменение состояния

Уравнения

Как видно из уравнения CH
4
+ 2 O
2
CO
2
+ 2 часа
2
О
, перед газообразным кислородом на стороне реагентов и перед водой на стороне продуктов должен быть установлен коэффициент 2, чтобы в соответствии с законом сохранения массы количество каждого элемента не изменялось во время реакции.

Химические уравнения используются для графической иллюстрации химических реакций. Они состоят из химических или структурных формул реагентов слева и продуктов справа. Они разделены стрелкой (→), которая указывает направление и тип реакции; стрелка читается как слово «уступает». [10] Кончик стрелки указывает направление, в котором протекает реакция. Двойная стрелка (⇌), указывающая в противоположных направлениях, используется для равновесных реакций . Уравнения должны быть сбалансированы в соответствии со стехиометрией , количество атомов каждого вида должно быть одинаковым с обеих сторон уравнения. Это достигается путем масштабирования количества задействованных молекул (и в схематическом примере ниже) соответствующими целыми числами a, b, c и d . [11]

Более сложные реакции представлены схемами реакций, которые помимо исходных материалов и продуктов показывают важные промежуточные соединения или переходные состояния . Кроме того, над стрелкой реакции могут быть указаны некоторые относительно незначительные добавки к реакции; примерами таких добавок являются вода, тепло, освещение, катализатор и т. д. Точно так же некоторые второстепенные продукты могут быть помещены под стрелкой, часто со знаком минус.

Пример органической реакции: окисление из кетонов до сложных эфиров с пероксикарбоновой кислотой

Ретросинтетический анализ может применяться для разработки сложной реакции синтеза. Здесь анализ начинается с продуктов, например, путем расщепления выбранных химических связей, чтобы получить правдоподобные исходные реагенты. Специальная стрелка (⇒) используется в ретро-реакции. [12]

Элементарные реакции

Элементарная реакция является наименьшим деление на котором химическая реакция может быть разложен, он не имеет промежуточных продуктов. [13] Большинство экспериментально наблюдаемых реакций строятся из множества элементарных реакций, которые происходят параллельно или последовательно. Фактическая последовательность отдельных элементарных реакций известна как механизм реакции . В элементарной реакции участвует несколько молекул, обычно одна или две из-за малой вероятности встречи нескольких молекул в определенное время. [14]

Изомеризация азобензола под действием света (hν) или тепла (Δ)

Наиболее важными элементарными реакциями являются мономолекулярные и бимолекулярные реакции. Только одна молекула участвует в мономолекулярной реакции; он превращается изомеризацией или диссоциацией в одну или несколько других молекул. Такие реакции требуют добавления энергии в виде тепла или света. Типичным примером мономолекулярной реакции является цис-транс- изомеризация , при которой цис-форма соединения превращается в транс-форму или наоборот. [15]

В типичной реакции диссоциации связь в молекуле расщепляется ( разрывается ), в результате чего образуются два молекулярных фрагмента. Расщепление может быть гомолитическим или гетеролитическим . В первом случае связь разделяется, так что каждый продукт сохраняет электрон и становится нейтральным радикалом . Во втором случае оба электрона химической связи остаются с одним из продуктов, в результате чего образуются заряженные ионы . Диссоциация играет важную роль в запуске цепных реакций , таких как водород-кислород или реакции полимеризации .

Диссоциация молекулы AB на фрагменты A и B

В бимолекулярных реакциях две молекулы сталкиваются и реагируют друг с другом. Их слияние называется химическим синтезом или реакцией присоединения .

Другая возможность состоит в том, что только часть одной молекулы передается другой молекуле. Этот тип реакции происходит, например, в окислительно-восстановительных и кислотно-основных реакциях. В окислительно-восстановительных реакциях переносимая частица представляет собой электрон, а в кислотно-основных реакциях - протон. Этот тип реакции также называется метатезисом .

Например

Химическое равновесие

Большинство химических реакций обратимы; то есть они могут бегать и бегут в обоих направлениях. Прямая и обратная реакции конкурируют друг с другом и различаются по скорости реакции . Эти скорости зависят от концентрации и, следовательно, изменяются со временем реакции: обратная скорость постепенно увеличивается и становится равной скорости прямой реакции, устанавливая так называемое химическое равновесие. Время достижения равновесия зависит от таких параметров, как температура, давление и используемые материалы, и определяется минимальной свободной энергией . В состоянии равновесия свободная энергия Гиббса должна быть равна нулю. Зависимость от давления можно объяснить принципом Ле Шателье.. Например, увеличение давления из-за уменьшения объема вызывает смещение реакции в сторону с меньшим количеством молей газа. [16]

Выход реакции стабилизируется при равновесии, но может быть увеличен путем удаления продукта из реакционной смеси или изменен путем увеличения температуры или давления. Изменение концентраций реагентов не влияет на константу равновесия, но влияет на положение равновесия.

Термодинамика

Химические реакции определяются законами термодинамики . Реакции могут протекать сами по себе, если они экзэргонические , то есть если они высвобождают энергию. Связанная свободная энергия реакции состоит из двух различных термодинамических величин, энтальпии и энтропии : [17]

.
G : свободная энергия, H : энтальпия, T : температура, S : энтропия, Δ : разница (изменение между оригиналом и продуктом)

Реакции могут быть экзотермическими , когда ΔH отрицательно и выделяется энергия. Типичными примерами экзотермических реакций являются осаждение и кристаллизация , при которых упорядоченные твердые вещества образуются из неупорядоченных газовых или жидких фаз. Напротив, в эндотермическихреакции, тепло расходуется из окружающей среды. Это может происходить за счет увеличения энтропии системы, часто за счет образования газообразных продуктов реакции, которые имеют высокую энтропию. Поскольку энтропия увеличивается с температурой, многие эндотермические реакции предпочтительно протекают при высоких температурах. Напротив, многие экзотермические реакции, такие как кристаллизация, происходят при низких температурах. Изменения температуры иногда могут изменить знак энтальпии реакции, как, например, при восстановлении диоксида молибдена монооксидом углерода :

;

Эта реакция с образованием диоксида углерода и молибдена является эндотермической при низких температурах, а с повышением температуры становится все меньше. [18] ΔH ° равна нулю при1855  К , и выше этой температуры реакция становится экзотермической.

Изменения температуры также могут изменить направление реакции. Например, реакция конверсии водяного газа

благоприятны низкие температуры, но его противоположность благоприятствует высокой температуре. Смещение тенденции направления реакции происходит при1100 К . [18]

Реакции также можно охарактеризовать внутренней энергией, которая учитывает изменения энтропии, объема и химического потенциала . Последнее зависит, среди прочего, от активности задействованных веществ. [19]

U : внутренняя энергия, S : энтропия, p : давление, μ : химический потенциал, n : количество молекул, d : знак малого изменения

Кинетика

Скорость, с которой происходят реакции, изучается кинетикой реакции . Ставка зависит от различных параметров, таких как:

  • Концентрации реагента , которые обычно заставляют реакцию происходить с большей скоростью, если повышаются за счет увеличения количества столкновений в единицу времени. Однако скорость некоторых реакций не зависит от концентрации реагентов. Это реакции нулевого порядка .
  • Площадь поверхности, доступная для контакта между реагентами, в частности твердыми в гетерогенных системах. Чем больше площадь поверхности, тем выше скорость реакции.
  • Давление - увеличение давления уменьшает объем между молекулами и, следовательно, увеличивает частоту столкновений между молекулами.
  • Энергия активации , которая определяется как количество энергии, необходимое для начала и самопроизвольного протекания реакции. Более высокая энергия активации означает, что реагентам требуется больше энергии для начала, чем реакция с более низкой энергией активации.
  • Температура , которая при повышении ускоряет реакцию, поскольку более высокая температура увеличивает энергию молекул, вызывая больше столкновений в единицу времени,
  • Наличие или отсутствие катализатора . Катализаторы - это вещества, которые изменяют путь (механизм) реакции, что, в свою очередь, увеличивает скорость реакции за счет снижения энергии активации, необходимой для протекания реакции. Катализатор не разрушается и не изменяется во время реакции, поэтому его можно использовать снова.
  • Для некоторых реакций необходимо присутствие электромагнитного излучения , особенно ультрафиолетового света , чтобы способствовать разрыву связей и началу реакции. Это особенно верно для реакций с участием радикалов .

Несколько теорий позволяют рассчитывать скорости реакции на молекулярном уровне. Это поле называется динамикой реакции. Скорость v из реакции первого порядка , который может быть распад вещества А, определяется по формуле:

Его интеграция дает:

Здесь k - константа скорости первого порядка, имеющая размерность 1 / время, [A] (t) - концентрация в момент времени t, а [A] 0 - начальная концентрация. Скорость реакции первого порядка зависит только от концентрации и свойств задействованного вещества, а сама реакция может быть описана с помощью характерного периода полураспада . При описании реакций более высокого порядка требуется более одной постоянной времени. Температурная зависимость константы скорости обычно соответствует уравнению Аррениуса :

где E a - энергия активации, а k B - постоянная Больцмана . Одна из простейших моделей скорости реакции - теория столкновений . Более реалистичные модели с учетом проблемы конкретной и включают в себя теорию перехода состояния , расчет поверхности потенциальной энергии , то теория Marcus и теория Райс-Ramsperger-Кассель-Маркус (RRKM) . [20]

Типы реакции

Четыре основных типа

Представлены четыре основных типа химических реакций: синтез, разложение, однократное замещение и двойное замещение.

Синтез

В реакции синтеза два или более простых вещества объединяются, образуя более сложное вещество. Эти реакции имеют общий вид:

Два или более реагентов, дающих один продукт, - это еще один способ идентифицировать реакцию синтеза. Одним из примеров реакции синтеза является сочетание железа и серы с образованием сульфида железа (II) :

Другой пример - простой газообразный водород в сочетании с простым газообразным кислородом для получения более сложного вещества, такого как вода. [21]

Разложение

Реакция разложения - это когда более сложное вещество распадается на более простые части. Таким образом, это противоположно реакции синтеза и может быть записано как [21] [22]

Одним из примеров реакции разложения является электролиз воды с образованием кислорода и водорода :

Одиночная замена

В единственной реакции замещения один несоединенный элемент заменяет другой в соединении; Другими словами, один элемент обменивается местами с другим элементом в соединении [21]. Эти реакции имеют общую форму:

Одним из примеров реакции однократного замещения является то, что магний заменяет водород в воде с образованием гидроксида магния и газообразного водорода:

Двойная замена

В реакции двойного замещения анионы и катионы двух соединений меняются местами и образуют два совершенно разных соединения. [21] Эти реакции имеют общую форму: [22]

Например, когда взаимодействуют хлорид бария (BaCl 2 ) и сульфат магния (MgSO 4 ), анион SO 4 2– переключается местами с анионом 2Cl - , давая соединения BaSO 4 и MgCl 2 .

Другим примером реакции двойного замещения является реакция нитрата свинца (II) с иодидом калия с образованием иодида свинца (II) и нитрата калия :

Горение

В реакции горения элемент или соединение реагирует с кислородом , часто производя энергию в виде тепла или света . В реакциях горения всегда участвует кислород, но часто также и углеводород .

Реакция горения также может быть результатом реакции углерода , магния или серы с кислородом.

[23]

Окисление и восстановление

Иллюстрация окислительно-восстановительной реакции
Хлорид натрия образуется в результате окислительно-восстановительной реакции металлического натрия и газообразного хлора.

Окислительно-восстановительные реакции можно понять с точки зрения переноса электронов от одного вовлеченного вещества ( восстановитель ) к другому ( окислитель ). В этом процессе первая разновидность окисляется, а вторая восстанавливается . Хотя эти описания достаточны для многих целей, они не совсем верны. Окисление лучше определить как увеличение степени окисления , а восстановление как уменьшение степени окисления. На практике перенос электронов всегда будет изменять степень окисления, но есть много реакций, которые классифицируются как «окислительно-восстановительные», даже если перенос электронов не происходит (например, с участием ковалентных связей). [24] [25]

В следующей окислительно-восстановительной реакции опасный металлический натрий реагирует с токсичным газообразным хлором с образованием ионного соединения хлорида натрия или обычной поваренной соли:

В ходе реакции металлический натрий переходит в степень окисления от 0 (поскольку это чистый элемент) до +1: другими словами, натрий потерял один электрон и, как говорят, окислился. С другой стороны, газообразный хлор переходит от степени окисления 0 (это также чистый элемент) к -1: хлор получает один электрон и, как говорят, был восстановлен. Поскольку хлор восстанавливается, он считается акцептором электронов или, другими словами, вызывает окисление в натрии - таким образом, газообразный хлор считается окислителем. Напротив, натрий окисляется или является донором электронов и, таким образом, вызывает восстановление других частиц и считается восстановителем .

Какой из задействованных реагентов будет восстановителем или окислителем, можно предсказать по электроотрицательности их элементов. Элементы с низкой электроотрицательностью, такие как большинство металлов, легко отдают электроны и окисляются - они являются восстановителями. Напротив, многие ионы с высокой степенью окисления, такие как H2О2, MnO- 4, CrO3, Cr2О2- 7, OsO4 могут получить один или два дополнительных электрона и являются сильными окислителями.

Число электронов, отданных или принятых в окислительно-восстановительной реакции, можно предсказать из электронной конфигурации элемента-реагента. Элементы пытаются достичь низкоэнергетической конфигурации благородного газа , и поэтому щелочные металлы и галогены отдают и принимают один электрон соответственно. Сами благородные газы химически неактивны. [26]

Важным классом окислительно-восстановительных реакций являются электрохимические реакции, в которых электроны от источника питания используются в качестве восстановителя. Эти реакции особенно важны для производства химических элементов, таких как хлор [27] или алюминий . Обратный процесс, при котором электроны высвобождаются в окислительно-восстановительных реакциях и могут использоваться в качестве электроэнергии, возможен и используется в батареях.

Комплексообразование

Ферроцен - атом железа, зажатый между двумя лигандами C 5 H 5.

В реакциях комплексообразования несколько лигандов реагируют с атомом металла с образованием координационного комплекса . Это достигается предоставлением неподеленных пар лиганда на пустые орбитали атома металла и образованием диполярных связей . Лиганды являются основаниями Льюиса , они могут быть как ионами, так и нейтральными молекулами, такими как оксид углерода, аммиак или вода. Число лигандов , которые взаимодействуют с центральным атомом металла могут быть найдены с использованием правила 18-электронов , говоря , что валентные оболочки из с переходным металлом будут коллективно вместить 18 электронов, В то время как симметрия полученного комплекса может быть предсказана с теорией кристаллического поля и лигандом теорией поля . Реакции комплексообразования также включают обмен лиганда , в котором один или несколько лигандов заменяются другим, и окислительно-восстановительные процессы, которые изменяют степень окисления центрального атома металла. [28]

Кислотно-основные реакции

В теории кислотно-щелочного Бренстеда-Лоури , кислотно-щелочной реакции включает перенос протонов (Н + ) из одного вида (The кислоты ) к другой ( базовый ). Когда протон удаляется из кислоты, образующиеся частицы называют основанием, сопряженным с этой кислотой . Когда протон принимается основанием, образующиеся частицы называются сопряженной кислотой этого основания . [29] Другими словами, кислоты действуют как доноры протонов, а основания действуют как акцепторы протонов в соответствии со следующим уравнением:

Возможна обратная реакция, и поэтому кислота / основание и сопряженное основание / кислота всегда находятся в равновесии. Равновесие определяется константами кислотной и щелочной диссоциации ( K a и K b ) вовлеченных веществ. Особым случаем кислотно-основной реакции является нейтрализация, при которой кислота и основание, взятые в одинаковых количествах, образуют нейтральную соль .

Кислотно-основные реакции могут иметь разные определения в зависимости от используемой кислотно-основной концепции. Вот некоторые из наиболее распространенных:

  • Определение Аррениуса : кислоты диссоциируют в воде, высвобождая ионы H 3 O + ; основания диссоциируют в воде, высвобождая ионы OH - .
  • Определение Бренстеда – Лоури : кислоты являются донорами протонов (H + ), основания - акцепторами протонов; это включает определение Аррениуса.
  • Определение Льюиса : кислоты являются акцепторами электронных пар, основания - донорами электронных пар; это включает определение Бренстеда-Лоури.

Осадки

Осадки

Осаждение - это образование твердого вещества в растворе или внутри другого твердого вещества во время химической реакции. Обычно это происходит, когда концентрация растворенных ионов превышает предел растворимости [30] и образует нерастворимую соль. Этому процессу можно способствовать добавлением осаждающего агента или удалением растворителя. Быстрое осаждение приводит к образованию аморфного или микрокристаллического остатка, а медленный процесс может давать монокристаллы . Последние также можно получить перекристаллизацией из микрокристаллических солей. [31]

Твердотельные реакции

Реакции могут происходить между двумя твердыми телами. Однако из-за относительно малых скоростей диффузии в твердых телах соответствующие химические реакции протекают очень медленно по сравнению с жидкостными и газофазными реакциями. Они ускоряются за счет повышения температуры реакции и тонкого разделения реагента для увеличения площади контактирующей поверхности. [32]

Реакции на границе твердое тело - газ

Реакция может происходить на границе твердое тело - газ, на поверхностях при очень низком давлении, таком как сверхвысокий вакуум . С помощью сканирующей туннельной микроскопии можно наблюдать реакции на границе твердое тело - газ в реальном пространстве, если временной масштаб реакции находится в правильном диапазоне. [33] [34] Реакции на границе твердое тело | газ в некоторых случаях связаны с катализом.

Фотохимические реакции

В этой реакции Патерно-Бюхи фотовозбужденная карбонильная группа добавляется к невозбужденному олефину с образованием оксетана .

В фотохимических реакциях атомы и молекулы поглощают энергию ( фотоны ) освещающего света и переходят в возбужденное состояние . Затем они могут высвободить эту энергию, разрывая химические связи, тем самым производя радикалы. Фотохимические реакции включают реакции водорода с кислородом, радикальную полимеризацию , цепные реакции и реакции перегруппировки . [35]

Многие важные процессы связаны с фотохимией. Главный пример - фотосинтез , при котором большинство растений используют солнечную энергию для преобразования углекислого газа и воды в глюкозу , используя кислород в качестве побочного продукта. Люди полагаются на фотохимию для образования витамина D, а зрение инициируется фотохимической реакцией родопсина . [15] В светлячках , фермент в животе катализирует реакцию , что приводит к биолюминесценции . [36] Многие важные фотохимические реакции, такие как образование озона, происходят в атмосфере Земли и составляютхимия атмосферы .

Катализ

Схематическая диаграмма потенциальной энергии, показывающая действие катализатора в эндотермической химической реакции. Присутствие катализатора открывает другой путь реакции (красный) с более низкой энергией активации. Конечный результат и общая термодинамика совпадают.
Твердые гетерогенные катализаторы наносятся на сетки в керамических каталитических нейтрализаторах для увеличения площади их поверхности. Этот выхлопной преобразователь от Peugeot 106 S2 1100.

При катализе реакция протекает не напрямую, а через реакцию с третьим веществом, известным как катализатор . Хотя катализатор принимает участие в реакции, к концу реакции он возвращается в исходное состояние и поэтому не расходуется. Однако он может быть заблокирован, деактивирован или уничтожен вторичными процессами. Катализаторы могут использоваться в другой фазе ( гетерогенной ) или в той же фазе ( гомогенной ), что и реагенты. При гетерогенном катализе типичные вторичные процессы включают коксование, при котором катализатор покрывается полимерным слоем.побочные продукты. Кроме того, гетерогенные катализаторы могут растворяться в растворе в системе твердое тело – жидкость или испаряться в системе твердое тело – газ. Катализаторы могут только ускорить реакцию - химические вещества, замедляющие реакцию, называются ингибиторами. [37] [38] Вещества, повышающие активность катализаторов, называются промоторами, а вещества, дезактивирующие катализаторы, называются каталитическими ядами. С катализатором реакция, которая кинетически ингибируется высокой энергией активации, может иметь место в обход этой энергии активации.

Гетерогенные катализаторы обычно представляют собой твердые частицы, измельченные в порошок, чтобы максимально увеличить площадь их поверхности. Особое значение в гетерогенном катализе имеют металлы платиновой группы и другие переходные металлы, которые используются в гидрировании , каталитическом риформинге и в синтезе товарных химикатов, таких как азотная кислота и аммиак . Кислоты являются примером гомогенного катализатора, они увеличивают нуклеофильность карбонилов., позволяя реакцию, которая иначе не протекала бы с электрофилами. Преимущество гомогенных катализаторов заключается в простоте их смешивания с реагентами, но их также может быть трудно отделить от продуктов. Поэтому гетерогенные катализаторы предпочтительны во многих промышленных процессах. [39]

Реакции в органической химии

В органической химии, помимо окисления, восстановления или кислотно-основных реакций, может иметь место ряд других реакций, которые включают ковалентные связи между атомами углерода или углеродом и гетероатомами (такими как кислород, азот, галогены и т. Д.). Многие реакции специфических в органической химии являются имя реакция , назначенной после того, как их открывателей.

Замена

В реакции замещения , А функциональная группа , в частности химического соединения заменяется другой группой. [40] Эти реакции можно различить по типу замещающих веществ при нуклеофильном , электрофильном или радикальном замещении .

Механизм S N 2

В первом типе нуклеофил , атом или молекула с избытком электронов и, следовательно, с отрицательным или частичным зарядом , заменяет другой атом или часть молекулы «субстрата». Электронная пара от нуклеофила атакует субстрат, образуя новую связь, в то время как уходящая группа уходит с электронной парой. Нуклеофил может быть электрически нейтральным или отрицательно заряженным, тогда как субстрат обычно нейтрален или положительно заряжен. Примерами нуклеофилов являются гидроксид- ион, алкоксиды , амины и галогениды . Этот тип реакции встречается в основном в алифатических углеводородах и редко вароматический углеводород . Последние имеют высокую электронную плотность и вступают в нуклеофильное ароматическое замещение только с очень сильными электроноакцепторными группами . Нуклеофильное замещение может происходить по двум различным механизмам: S N 1 и S N 2 . В их названиях S означает замещение, N - нуклеофильное, а число представляет кинетический порядок реакции, мономолекулярный или бимолекулярный. [41]

Три стадии реакции S N 2 . Нуклеофил зеленый, а уходящая группа - красный
Реакция S N 2 вызывает стереоинверсию (инверсия Вальдена)

Реакция S N 1 протекает в два этапа. Сначала удаляемая группа удаляется, образуя карбокатион . Затем следует быстрая реакция с нуклеофилом. [42]

В механизме S N 2 нуклеофил образует переходное состояние с атакованной молекулой, и только после этого уходящая группа отщепляется. Эти два механизма различаются стереохимией продуктов. S N 1 приводит к нестереоспецифическому добавлению и не приводит к хиральному центру, а скорее к набору геометрических изомеров ( цис / транс ). Напротив, в механизме S N 2 наблюдается инверсия ( инверсия Вальдена ) ранее существовавшей стереохимии . [43]

Электрофильное замещение является аналогом нуклеофильного замещения в том смысле, что атакующий атом или молекула, электрофил , имеет низкую электронную плотность и, следовательно, положительный заряд. Типичными электрофилами являются атомы углерода карбонильных групп , карбокатионы или катионы серы или нитрония . Эта реакция протекает почти исключительно в ароматических углеводородах и называется электрофильным ароматическим замещением.. Электрофильная атака приводит к так называемому σ-комплексу, переходному состоянию, в котором ароматическая система уничтожается. Затем уходящая группа, обычно протон, отщепляется, и ароматичность восстанавливается. Альтернативой ароматическому замещению является электрофильное алифатическое замещение. Он аналогичен нуклеофильному алифатическому замещению и также имеет два основных типа: S E 1 и S E 2 [44].

Механизм электрофильного ароматического замещения

В третьем типе реакции замещения, радикальном замещении, атакующая частица является радикалом . [40] Этот процесс обычно принимает форму цепной реакции , например, в реакции алканов с галогенами. На первом этапе свет или тепло разрушают галогенсодержащие молекулы, производящие радикалы. Затем реакция идет лавинообразно, пока два радикала не встретятся и не рекомбинируют. [45]

Реакции при цепной реакции радикального замещения

Добавление и исключение

Дополнение и его аналог, то устранение , являются реакции , которые изменяют число заместителей на атоме углерода, а также форма или расщепляют кратные связи . Двойные и тройные связи могут быть получены путем удаления подходящей уходящей группы. Подобно нуклеофильному замещению, существует несколько возможных механизмов реакции, названных в честь соответствующего порядка реакции. В механизме E1 уходящая группа выбрасывается первой, образуя карбокатион. Следующий шаг - образование двойной связи - происходит с отщеплением протона ( депротонирование). Порядок ухода обратный в механизме E1cb, то есть протон отщепляется первым. Этот механизм требует участия базы. [46] Из-за схожих условий обе реакции элиминирования E1 или E1cb всегда конкурируют с замещением S N 1. [47]

Ликвидация E1
Устранение E1cb
E2 устранение

Механизм E2 также требует основания, но там атака основания и отщепление уходящей группы протекают одновременно и не образуют ионного промежуточного соединения. В отличие от удаления E1, для продукта реакции в механизме E2 возможны различные стереохимические конфигурации, поскольку атака основания предпочтительно происходит в антиположении по отношению к уходящей группе. Из-за сходных условий и реагентов отщепление E2 всегда конкурирует с замещением S N 2. [48]

Электрофильное добавление бромистого водорода

Аналогом исключения является добавление, при котором двойные или тройные связи превращаются в одинарные. Подобно реакциям замещения, существует несколько типов добавок, различающихся по типу атакующей частицы. Например, при электрофильном присоединении бромистого водорода электрофил (протон) атакует двойную связь, образуя карбокатион , который затем вступает в реакцию с нуклеофилом (бром). Карбокатион может быть образован по обе стороны от двойной связи в зависимости от групп, прикрепленных к его концам, и предпочтительную конфигурацию можно предсказать с помощью правила Марковникова . [49]Это правило гласит, что «при гетеролитическом присоединении полярной молекулы к алкену или алкину более электроотрицательный (нуклеофильный) атом (или часть) полярной молекулы присоединяется к атому углерода, несущему меньшее количество атомов водорода». [50]

Если присоединение функциональной группы происходит у менее замещенного атома углерода двойной связи, то электрофильное замещение кислотами невозможно. В этом случае необходимо использовать реакцию гидроборирования – окисления , где на первой стадии атом бора действует как электрофил и присоединяется к менее замещенному атому углерода. На втором этапе нуклеофильный гидропероксид или анион галогена атакует атом бора. [51]

В то время как добавление к богатым электронами алкенам и алкинам в основном является электрофильным, нуклеофильное присоединение играет важную роль для кратных связей углерод-гетероатом, и особенно для его наиболее важного представителя, карбонильной группы. Этот процесс часто связан с отщеплением, так что после реакции карбонильная группа снова присутствует. Поэтому она называется реакцией присоединения-элиминирования и может происходить в производных карбоновых кислот, таких как хлориды, сложные эфиры или ангидриды. Эта реакция часто катализируется кислотами или основаниями, где кислоты увеличивают электрофильность карбонильной группы за счет связывания с атомом кислорода, тогда как основания усиливают нуклеофильность атакующего нуклеофила. [52]

Катализируемый кислотой механизм присоединения-отщепления

Нуклеофильное присоединение из карбаниона или другого нуклеофила к двойным связи с альфа, бета - ненасыщенное карбонильное соединение может протекать через реакцию Михаэля , который принадлежит к более широкому классу сопряженных дополнений . Это один из наиболее полезных методов мягкого образования связей C – C. [53] [54] [55]

Некоторые добавки, которые не могут быть выполнены с нуклеофилами и электрофилами, могут быть заменены свободными радикалами. Как и в случае свободнорадикального замещения, радикальное присоединение протекает как цепная реакция, и такие реакции являются основой свободнорадикальной полимеризации . [56]

Другие механизмы органических реакций

Перегруппировка Коупа 3-метил-1,5-гексадиена
Механизм реакции Дильса-Альдера.
Перекрытие орбит в реакции Дильса-Альдера

В реакции перегруппировки углеродный скелет молекулы перестраивается с образованием структурного изомера исходной молекулы. К ним относятся реакции гидридного сдвига, такие как перегруппировка Вагнера-Меервейна , когда водородная , алкильная или арильная группа мигрирует от одного углерода к соседнему углероду. Большинство перегруппировок связано с разрывом и образованием новых углерод-углеродных связей. Другими примерами являются сигматропные реакции, такие как перегруппировка Коупа . [57]

Циклические перегруппировки включают циклоприсоединения и, в более общем смысле, перициклические реакции , в которых две или более молекул, содержащих двойную связь, образуют циклическую молекулу. Важным примером реакции циклоприсоединения является реакция Дильса – Альдера (так называемое [4 + 2] циклоприсоединение) между сопряженным диеном и замещенным алкеном с образованием замещенной циклогексеновой системы. [58]

Будет ли происходить определенное циклоприсоединение, зависит от электронных орбиталей участвующих видов, поскольку только орбитали с одинаковым знаком волновой функции будут перекрываться и конструктивно взаимодействовать с образованием новых связей. Циклоприсоединение обычно сопровождается светом или теплом. Эти возмущения приводят к различному расположению электронов в возбужденном состоянии вовлеченных молекул и, следовательно, к различным эффектам. Например, реакциям [4 + 2] Дильса-Альдера может способствовать тепло, тогда как [2 + 2] циклоприсоединение избирательно индуцируется светом. [59] Из-за орбитального характера потенциал для развития стереоизомерных продуктов при циклоприсоединении ограничен, как описано правилами Вудворда-Хоффмана . [60]

Биохимические реакции

Иллюстрация модели индуцированной подгонки активности фермента

Биохимические реакции в основном контролируются ферментами . Эти белки могут специфически катализировать единственную реакцию, так что можно очень точно контролировать реакции. Реакция происходит в активном центре , небольшой части фермента, которая обычно находится в щели или кармане, выстланном аминокислотными остатками, а остальная часть фермента используется в основном для стабилизации. Каталитическое действие ферментов зависит от нескольких механизмов, включая форму молекулы («индуцированное соответствие»), деформацию связи, близость и ориентацию молекул относительно фермента, донорство или удаление протонов (кислотный / основной катализ), электростатические взаимодействия и многие другие. [61]

Биохимические реакции, происходящие в живых организмах, в совокупности известны как метаболизм . Одним из наиболее важных механизмов является анаболизм , при котором различные процессы, контролируемые ДНК и ферментами, приводят к производству больших молекул, таких как белки и углеводы, из более мелких единиц. [62] Биоэнергетика изучает источники энергии для таких реакций. Важным источником энергии является глюкоза , которая может вырабатываться растениями посредством фотосинтеза или ассимилироваться с пищей. Все организмы используют эту энергию для производства аденозинтрифосфата. (АТФ), который затем можно использовать для активизации других реакций.

Приложения

Протекающая термитная реакция при железнодорожной сварке. Вскоре после этого жидкий чугун течет в кристаллизатор вокруг зазора рельса.

Химические реакции занимают центральное место в химической инженерии, где они используются для синтеза новых соединений из природного сырья, такого как нефть и минеральные руды . Важно сделать реакцию максимально эффективной, максимизировать выход и свести к минимуму количество реагентов, энергозатрат и отходов. Катализаторы особенно полезны для снижения энергии, необходимой для реакции, и увеличения скорости ее реакции . [63] [64]

Некоторые специфические реакции имеют свои нишевые применения. Например, термитная реакция используется для генерации света и тепла в пиротехнике и сварке . Хотя он менее управляем, чем более традиционная кислородно-топливная сварка , дуговая сварка и сварка оплавлением , для него требуется гораздо меньше оборудования, и он все еще используется для ремонта рельсов, особенно в отдаленных районах. [65]

Мониторинг

Механизмы мониторинга химических реакций сильно зависят от скорости реакции. Относительно медленные процессы могут быть проанализированы на месте на предмет концентраций и идентичности отдельных ингредиентов. Важными инструментами анализа в реальном времени являются измерение pH и анализ спектров оптического поглощения (цвета) и излучения. Менее доступный, но довольно эффективный метод - введение радиоактивного изотопа в реакцию и наблюдение за тем, как он изменяется с течением времени и куда он движется; этот метод часто используется для анализа перераспределения веществ в организме человека. Более быстрые реакции обычно изучаются с помощью сверхбыстрой лазерной спектроскопии, где используются фемтосекундные лазеры.позволяет отслеживать кратковременные переходные состояния с уменьшением времени до нескольких фемтосекунд. [66]

Смотрите также

  • Химическая реакция
    • Субстрат
    • Реагент
    • Катализатор
    • Продукт
  • Модель химической реакции
  • Химик
  • Химия
  • Ограничивающий реагент
  • Список органических реакций
  • Микроскопическая обратимость
  • Органическая реакция
  • Кинетический анализ хода реакции
  • Обратимая реакция
  • Горение
  • Баланс массы

Рекомендации

  1. ^ ИЮПАК , Сборник химической терминологии , 2-е изд. («Золотая книга») (1997). Онлайн исправленная версия: (2006–) « химическая реакция ». DOI : 10,1351 / goldbook.C01033
  2. ^ Вейер, Дж. (1973). "Neuere Interpretationsmöglichkeiten der Alchemie". Chemie in Unserer Zeit . 7 (6): 177–181. DOI : 10.1002 / ciuz.19730070604 .
  3. ^ См. Ньюман, Уильям Р. (2004). Прометеевские амбиции: алхимия и поиски совершенной природы . Чикаго: Издательство Чикагского университета. ISBN 9780226575247.
  4. ^ Краус, Пол (1942–1943). Джабир ибн Хайян: Вклад в историю научных идей в исламе. I. Le corpus des écrits jâbiriens. II. Jâbir et la science grecque . Каир: Французский институт археологии Востока . ISBN 9783487091150. OCLC  468740510 ., т. II, стр. 41–42.
  5. ^ Карпенко, Владимир; Норрис, Джон А. (2002). «Купорос в истории химии» . Chemické listy . 96 (12): 997–1005.
  6. ^ Фридман, Леонард Дж .; Фридман, Саманта Дж. (2008). История контактного сернокислотного процесса (PDF) . Бока-Ратон, Флорида: Acid Engineering & Consulting, Inc.
  7. ^ Stranges, Энтони Н. (2000). «Промышленность синтетического топлива Германии, 1935–1940». В Леш, Джон Э. (ред.). Немецкая химическая промышленность в двадцатом веке . Kluwer Academic Publishers . п. 170. ISBN 978-0-7923-6487-0.
  8. ^ Брок , стр. 34-55
  9. ^ Брок , стр. 104-107
  10. ^ Майерс, Ричард (2009). Основы химии . Издательская группа "Гринвуд" . п. 55. ISBN 978-0-313-31664-7.
  11. ^ ИЮПАК , Сборник химической терминологии , 2-е изд. («Золотая книга») (1997). Онлайн исправленная версия: (2006–) « Уравнение химической реакции ». DOI : 10,1351 / goldbook.C01034
  12. ^ Кори, EJ (1988). «Лекция Роберта Робинсона. Ретросинтетическое мышление: основы и примеры». Обзоры химического общества . 17 : 111–133. DOI : 10.1039 / CS9881700111 .
  13. ^ ИЮПАК , Сборник химической терминологии , 2-е изд. («Золотая книга») (1997). Онлайн исправленная версия: (2006–) « Элементарная реакция ». DOI : 10,1351 / goldbook.E02035
  14. ^ Frenking, Гернот (2006). «Элементарреактионен». Römpp Chemie-Lexikon . Тиме .
  15. ^ a b Кандори, Хидеки (2006). «Белки, связывающие сетчатку». В Дугаве, Кристоф (ред.). Цис-транс-изомеризация в биохимии . Wiley-VCH . п. 56. ISBN 978-3-527-31304-4.
  16. ^ Аткинс , стр. 114.
  17. Перейти ↑ Atkins , pp. 106–108
  18. ^ a b Веб-реакция
  19. ^ Аткинс , стр. 150
  20. ^ Аткинс , стр. 963
  21. ^ a b c d Реагировать или не реагировать? Архивировано 10 января 2015 года в Управлении образования штата Юта Wayback Machine . Проверено 4 июня 2011 года.
  22. ^ a b Шесть типов реакции - Кавалькада химии. Дата обращения 11 февраля 2016.
  23. ^ Уилбрахам, Матта, Уотерман, Стэнли, Энтони, Майкл, Эдвард, Деннис (2012). Химия . Пирсон. С. 734–735. ISBN 978-0-13-322662-1.CS1 maint: multiple names: authors list (link)
  24. ^ Глускер, Jenny P. (1991). «Структурные аспекты лигирования металлов в функциональные группы в белках». В Кристиан Б. Анфинсен (ред.). Достижения в химии белков . 42 . Сан-Диего: Academic Press . п. 7. ISBN 978-0-12-034242-6.
  25. ^ Го, Лян-Хун; Allen, H .; Хилл, О. (1991). «Прямая электрохимия белков и ферментов». В А.Г. Сайкс (ред.). Успехи неорганической химии . 36 . Сан-Диего: Academic Press . п. 359. ISBN. 978-0-12-023636-7.
  26. ^ Wiberg , стр. 289-290
  27. ^ Виберг , стр. 409
  28. ^ Wiberg , стр. 1180-1205
  29. ^ ИЮПАК , Сборник химической терминологии , 2-е изд. («Золотая книга») (1997). Онлайн-исправленная версия: (2006–) « пара сопряженных кислот и оснований ». DOI : 10,1351 / goldbook.C01266
  30. ^ ИЮПАК , Сборник химической терминологии , 2-е изд. («Золотая книга») (1997). Онлайн-исправленная версия: (2006–) « осадки ». DOI : 10,1351 / goldbook.P04795
  31. ^ Вингендер, Йорг; Ортандерль, Стефани (июль 2009 г.). "Ausfällung". Römpp Chemie-Lexikon . Тиме .
  32. ^ Мейер, Х. Юрген (2007). "Festkörperchemie". В Эрвине Риделе (ред.). Современная неорганическая химия (на немецком языке) (3-е изд.). де Грюйтер . п. 171. ISBN. 978-3-11-019060-1.
  33. ^ Wintterlin, J. (1997). «Атомные и макроскопические скорости реакции поверхностно-катализируемой реакции». Наука . 278 (5345): 1931–4. Bibcode : 1997Sci ... 278.1931W . DOI : 10.1126 / science.278.5345.1931 . PMID 9395392 . 
  34. ^ Вальдманн, Т .; Künzel, D .; Хостер, HE; Groß, A .; Бем, RJR (2012). «Окисление органического адсорбента: взгляд с высоты птичьего полета». Журнал Американского химического общества . 134 (21): 8817–8822. DOI : 10.1021 / ja302593v . PMID 22571820 . 
  35. ^ Аткинса , стр. 937-950
  36. ^ Сондерс, Дэвид Стэнли (2002). Часы с насекомыми (Третье изд.). Амстердам: Эльзевир . п. 179. ISBN. 978-0-444-50407-4.
  37. ^ ИЮПАК , Сборник химической терминологии , 2-е изд. («Золотая книга») (1997). Онлайн исправленная версия: (2006–) " катализатор ". DOI : 10,1351 / goldbook.C00876
  38. ^ ИЮПАК , Сборник химической терминологии , 2-е изд. («Золотая книга») (1997). Онлайн исправленная версия: (2006–) « ингибитор ». DOI : 10,1351 / goldbook.I03035
  39. ^ Elschenbroich, Christoph (2008). Металлоорганическая химия (6-е изд.). Висбаден: Vieweg + Teubner Verlag . п. 263. ISBN. 978-3-8351-0167-8.
  40. ^ a b Марч, Джерри (1985), Advanced Organic Chemistry: Reactions, Mechanisms, and Structure (3 ed.), New York: Wiley, ISBN 0-471-85472-7
  41. Перейти ↑ Hartshorn, SR (1973). Алифатическое нуклеофильное замещение . Лондон: Издательство Кембриджского университета . п. 1. ISBN 978-0-521-09801-4.
  42. ^ Бейтман, Лесли С .; Церковь, Мервин Г .; Хьюз, Эдвард Д.; Ингольд, Кристофер К .; Тахер, Назир Ахмед (1940). «188. Механизм замещения у насыщенного атома углерода. Часть XXIII. Кинетическая демонстрация мономолекулярного сольволиза алкилгалогенидов. (Раздел E) общее обсуждение». Журнал химического общества : 979. DOI : 10.1039 / JR9400000979 .
  43. ^ Брюкнер , стр. 63-77
  44. Brückner , стр. 203–206.
  45. ^ Брюкнер , стр. 16
  46. ^ Брюкнер , стр. 192
  47. ^ Брюкнер , стр. 183
  48. ^ Брюкнер , стр. 172
  49. ^ Wiberg , стр. 950, 1602
  50. ^ ИЮПАК , Сборник химической терминологии , 2-е изд. («Золотая книга») (1997). Онлайн исправленная версия: (2006–) « Правило Марковникова ». DOI : 10,1351 / goldbook.M03707
  51. ^ Брюкнер , стр. 125
  52. ^ Latscha, Ганс Петер; Казмайер, Ули; Кляйн, Гельмут Альфонс (2008). Organische Chemie: Chemie-basewissen II (на немецком языке). 2 (6-е изд.). Springer . п. 273. ISBN. 978-3-540-77106-7.
  53. ^ Органические реакции . 2004. DOI : 10.1002 / 0471264180 . ISBN 978-0-471-26418-7.
  54. Хант, Ян. «Глава 18: Энолы и энолаты - реакция присоединения Майкла» . Университет Калгари.
  55. ^ Брюкнер , стр. 580
  56. ^ Лехнер, Манфред; Герке, Клаус; Нордмайер, Экхард (2003). Макромолекулярная химия (3-е изд.). Базель: Биркхойзер . С. 53–65. ISBN 978-3-7643-6952-1.
  57. ^ Фокс, Мэри Энн; Уайтселл, Джеймс К. (2004). Органическая химия (Третье изд.). Джонс и Бартлетт . п. 699. ISBN 978-0-7637-2197-8.
  58. ^ Diels, O .; Ольдер, К. (1928). "Synthesen in der hydroaromatischen Reihe". Annalen der Chemie Юстуса Либиха . 460 : 98–122. DOI : 10.1002 / jlac.19284600106 .
  59. ^ Брюкнер , стр. 637-647
  60. ^ Вудворд, РБ; Хоффманн, Р. (1965). «Стереохимия электроциклических реакций». Журнал Американского химического общества . 87 (2): 395–397. DOI : 10.1021 / ja01080a054 .
  61. ^ Карлсон, Питер; Денеке, Детлеф; Колман, Ян; Фукс, Георг; Герок, Вольфганг (2005). Карлсон Биохимия и патобиохимия (на немецком языке) (16-е изд.). Тиме . С. 55–56. ISBN 978-3-13-357815-8.
  62. ^ ИЮПАК , Сборник химической терминологии , 2-е изд. («Золотая книга») (1997). Исправленная онлайн-версия: (2006–) « анаболизм ». DOI : 10,1351 / goldbook.A00314
  63. ^ Эмиг, Герхард; Клемм, Элиас (2005). Техническая химия (на немецком языке) (5-е изд.). Springer . С. 33–34. ISBN 978-3-540-23452-4.
  64. Перейти ↑ Trost, B. (1991). «Атомная экономика - поиск синтетической эффективности». Наука . 254 (5037): 1471–1477. Bibcode : 1991Sci ... 254.1471T . DOI : 10.1126 / science.1962206 . PMID 1962206 . 
  65. ^ Weismantel, Guy E (1999). Джон Дж. МакКетта (ред.). Энциклопедия химической обработки и дизайна . 67 . CRC Press . п. 109. ISBN 978-0-8247-2618-8 https://books.google.com/books?id=MfjDlUe8Kc0C&pg=PA109 . Отсутствует или пусто |title=( справка )
  66. ^ Аткинс , стр. 987

Библиография

  • Аткинс, Питер У .; Хулио де Паула (2006). Физическая химия (4-е изд.). Вайнхайм: Wiley-VCH . ISBN 978-3-527-31546-8.
  • Брок, Уильям Х. (1997). Viewegs Geschichte der Chemie (на немецком языке). Брауншвейг: Vieweg . ISBN 978-3-540-67033-9.
  • Брюкнер, Рейнхард (2004). Reaktionsmechanismen (на немецком языке) (3-е изд.). München: Spektrum Akademischer Verlag. ISBN 978-3-8274-1579-0.
  • Виберг, Эгон, Виберг, Нильс и Холлеман, Арнольд Фредерик (2001). Неорганическая химия . Академическая пресса . ISBN 978-0-12-352651-9.CS1 maint: multiple names: authors list (link)
  • «Химическое действие»  . Британская энциклопедия . 6 (11-е изд.). 1911. С. 26–33.