Из Википедии, бесплатной энциклопедии
  (Перенаправлен из синтеза хирального пула )
Перейти к навигации Перейти к поиску

Хиральный бассейн является «коллекцией богатых энантиочистыми строительных блоков , предоставляемых природой» , используемых в синтезе. [1] [2] Участниками хирального пула являются аминокислоты , сахара и терпены . Их использование повышает эффективность полного синтеза . Мало того, что хиральный пул вносит свой вклад в заранее созданный углеродный скелет, их хиральность обычно сохраняется в оставшейся части последовательности реакций.

Эта стратегия особенно полезна, если желаемая молекула напоминает дешевые энантиочистые натуральные продукты. Во многих случаях подходящие исходные материалы для энантиочистки невозможно идентифицировать. Альтернативой использованию хирального пула является асимметричный синтез , при котором используются ахиральные предшественники или разделяются рацемические промежуточные соединения.

Примеры [ править ]

Использование вербенона ( выделено красным) в качестве предшественника препарата паклитаксел. [1]

Использование хирального пула иллюстрируется синтезом противоракового препарата паклитаксела (таксола). Включение предшественника C10 вербенона, члена хирального пула, делает производство паклитаксела более эффективным, чем большинство альтернатив.

Синтез хирального пула используется для создания части эпотилона (альтернативы паклитакселу) из легкодоступного энантиочистого (-) - пантолактона. [3]

Другое использование хирального пула [ править ]

Помимо использования в качестве строительных блоков в общем синтезе , хиральный пул используется для получения асимметричных катализаторов , хиральных защитных групп и разделяющих агентов . [4]

Хиральные лиганды из хирального пула
Synth-Chiraphos.png

Асимметричный катализ основан на хиральных лигандах, которые, в свою очередь, обычно происходят из хирального пула. Например, enantiopure 2,3-бутандиол , полученный из широко доступной винной кислоты , используется для синтеза хирафоса , компонента катализаторов, используемых для асимметричного гидрирования: [5]

Хиральные реагенты из хирального пула
Synth-Chiraphos.png

Диизокамфеилборан является органобораном , что является полезным для асимметрического синтеза из вторичных спиртов . Его получают путем гидроборировании из альфа-пинена , общий дитерпена член хирального пула. [6]

Разрешающие агенты из хирального пула

Многие, если не большинство, распространенных расслаивающих агентов являются натуральными продуктами или их производными. Примером является яблочная кислота , дикарбоновая кислота, которая содержится в яблоках. Он используется для растворения α-фенилэтиламина , самостоятельного универсального разлагающего агента. [7]

Ссылки [ править ]

  1. ^ a b Brill, Zachary G .; Кондейкс, Мэтью Л .; Тинг, Чи П .; Маймон, Томас Дж. (2017). «Навигация по хиральному пулу в полном синтезе сложных природных терпеновых продуктов» . Химические обзоры . 117 (18): 11753–11795. DOI : 10.1021 / acs.chemrev.6b00834 . PMC  5638449 . PMID  28293944 .
  2. ^ Казираги, Джованни .; Занарди, Франция .; Рассу, Глория .; Спану, Пьетро. (1995). «Стереоселективные подходы к биоактивным углеводам и алкалоидам - ​​с акцентом на недавние синтезы, полученные из хирального пула». Химические обзоры . 95 (6): 1677–1716. DOI : 10.1021 / cr00038a001 .
  3. ^ Ульрих Клар; и другие. (2005). «Эффективный синтез хирального пула фрагмента C1-C6 эпотилонов». Синтез . 2005 (2): 301–305. DOI : 10,1055 / с-2004-834936 .
  4. ^ Blaser, Ганс Ульрих (1992). «Хиральный пул как источник энантиоселективных катализаторов и вспомогательных веществ». Химические обзоры . 92 (5): 935–952. DOI : 10.1021 / cr00013a009 .
  5. ^ MD Fryzuk, Б. Bosnich (1977). «Асимметричный синтез. Производство оптически активных аминокислот каталитическим гидрированием». Варенье. Chem. Soc . 99 (19): 6262–6267. DOI : 10.1021 / ja00461a014 . PMID 893889 . 
  6. ^ Лейн, CF; Дэниэлс, Дж. Дж. (1972). «(-) - Изопинкамфеол». Органический синтез . 52 : 59. DOI : 10,15227 / orgsyn.052.0059 .
  7. ↑ AW Ingersoll (1937). «D- И 1-α-фенилэтиламин». Органический синтез . 17 : 80. DOI : 10,15227 / orgsyn.017.0080 .