Винилхлорид представляет собой хлорорганическое соединение с формулой H 2 C = CHCl, которое также называют мономером винилхлорида ( VCM ) или хлорэтеном . Это бесцветное соединение является важным промышленным химическим веществом, которое в основном используется для производства полимерного поливинилхлорида (ПВХ). Ежегодно производится около 13 миллиардов килограммов. VCM входит в двадцатку крупнейших нефтехимических продуктов ( химикатов на основе нефти ) в мировом производстве. [2]Соединенные Штаты в настоящее время остаются крупнейшим регионом по производству ВХМ из-за их низкой себестоимости производства хлора и этиленового сырья. Китай также является крупным производителем и одним из крупнейших потребителей VCM. [3] Винилхлорид - это газ со сладким запахом. Он очень токсичен, легко воспламеняется и канцероген . Он может образовываться в окружающей среде, когда почвенные организмы расщепляют хлорированные растворители. Винилхлорид, выделяемый предприятиями или образующийся при разложении других хлорированных химикатов, может попадать в воздух и питьевую воду. Винилхлорид - распространенный загрязнитель, обнаруживаемый возле свалок. [4] В прошлом VCM использовался в качестве хладагента. [5]
Имена | |||
---|---|---|---|
Предпочтительное название IUPAC Хлорэтен | |||
Другие названия Винилхлоридный мономер ВХМ Хлорэтилен Хладагент-1140 | |||
Идентификаторы | |||
3D модель ( JSmol ) | |||
ЧЭБИ | |||
ChemSpider | |||
ECHA InfoCard | 100.000.756 | ||
КЕГГ | |||
PubChem CID | |||
UNII | |||
Панель управления CompTox ( EPA ) | |||
| |||
| |||
Характеристики | |||
C 2 H 3 Cl | |||
Молярная масса | 62,50 г · моль -1 | ||
Появление | Бесцветный газ | ||
Запах | приятный [1] | ||
Плотность | 0,911 г / мл | ||
Температура плавления | -153,8 ° С (-244,8 ° F, 119,3 К) | ||
Точка кипения | -13,4 ° С (7,9 ° F, 259,8 К) | ||
2,7 г / л (0,0432 моль / л) | |||
Давление газа | 2580 мм. ртути 20 ° C (68 ° F) | ||
-35,9 · 10 −6 см 3 / моль | |||
Термохимия | |||
Теплоемкость ( C ) | 0,8592 Дж / К / г (газ) 0,9504 Дж / К / г (твердое вещество) | ||
Std энтальпия формации (Δ F H ⦵ 298 ) | -94,12 кДж / моль (твердый) | ||
Опасности | |||
Классификация ЕС (DSD) (устарела) | F + T | ||
R-фразы (устаревшие) | R12 , R45 | ||
S-фразы (устаревшие) | S45 , S53 | ||
NFPA 704 (огненный алмаз) | 3 4 2 | ||
точка возгорания | -61 ° С (-78 ° F, 212 К) | ||
Пределы взрываемости | 3,6–33% [1] | ||
NIOSH (пределы воздействия на здоровье в США): | |||
PEL (Допустимо) | TWA 1 ppm C 5 ppm [15 минут] [1] | ||
REL (рекомендуется) | Ca [1] | ||
IDLH (Непосредственная опасность) | Ca [ND] [1] | ||
Если не указано иное, данные приведены для материалов в их стандартном состоянии (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа). | |||
проверить ( что есть ?) | |||
Ссылки на инфобоксы | |||
Использует
Винилхлорид - это промежуточный химический продукт, а не конечный продукт. Из-за того, что винилхлорид опасен для здоровья человека, не существует конечных продуктов, в которых винилхлорид используется в мономерной форме. Поливинилхлорид (ПВХ) очень стабилен, пригоден для хранения и далеко не так токсичен, как мономер винилхлорида (VCM).
Жидкий винилхлорид подается в реакторы полимеризации, где он превращается из мономерного VCM в полимерный PVC. Конечным продуктом процесса полимеризации является ПВХ в форме хлопьев или гранул. ПВХ в виде хлопьев или гранул продается компаниям, которые нагревают и формуют ПВХ в конечные продукты, такие как трубы и бутылки из ПВХ. Ежегодно на мировом рынке продается несколько миллионов тонн ПВХ.
До 1974 года винилхлорид использовался в пропелленте для аэрозольных баллончиков . [6] Винилхлорид недолго использовался в качестве ингаляционного анестетика , аналогично хлористому этилу , хотя его токсичность заставила отказаться от этой практики.
Меньшие количества винилхлорида используются в мебели и автомобильной обивке, настенных покрытиях, предметах домашнего обихода и автомобильных запчастях. Винилхлорид также использовался в прошлом в качестве хладагента. [7]
Производство
Винилхлорид был впервые произведен в 1835 году Юстусом фон Либихом и его учеником Анри Виктором Рено . Они получили его, обработав 1,2-дихлорэтан раствором гидроксида калия в этаноле . [8]
В 1912 году Фриц Клатте, немецкий химик, работавший в Griesheim-Elektron, запатентовал способ производства винилхлорида из ацетилена и хлористого водорода с использованием хлорида ртути в качестве катализатора . Этот метод широко использовался на Западе в 1930-е и 1940-е годы. С тех пор на смену ему пришли более экономичные процессы на основе этилена в США и Европе. Технология на основе ртути является основным методом производства в Китае.
В 2000 году было произведено около 31,1 миллиона тонн. [9] Используются два метода: гидрохлорирование ацетилена и дегидрохлорирование этилендихлорида ( 1,2-дихлорэтана ). Были предприняты многочисленные попытки превратить этан непосредственно в винилхлорид. [2]
Другие маршруты
Катализаторы на основе золота и платины были предложены в качестве замены ртути. [10] [11] Винилхлорид также может быть получен в качестве побочного продукта при синтезе хлорфторуглеродов, когда насыщенные хлорфторуглероды каталитически дехлорированы этиленом. Этан sulfochlorination был предложен в качестве маршрута для получения винилхлорида с использованием серы вместо кислорода. [2]
Термическое разложение дихлорэтана
1,2-дихлорэтан , ClCH 2 CH 2 Cl (также известный как дихлорэтан, EDC), могут быть получены галогенированием из этана или этилена , недорогих исходных материалов. Когда EDC в газовой фазе нагревается до 500 ° C при давлении 15–30 атм (1,5–3 МПа ), он разлагается с образованием винилхлорида и безводной HCl. Этот метод производства дешевле, чем получение EDC из ацетилена, поэтому с конца 1950-х годов он стал основным способом получения винилхлорида.
- ClCH 2 CH 2 Cl → CH 2 = CHCl + HCl
Реакция термического крекинга является сильно эндотермической и обычно проводится в огневом нагревателе. Несмотря на то, что время пребывания и температура тщательно контролируются, при этом образуются значительные количества побочных продуктов из хлорированных углеводородов. На практике выход конверсии EDC относительно невелик (от 50 до 60 процентов). Выходящий из печи поток немедленно гасят холодным EDC, чтобы остановить нежелательные побочные реакции. Полученная парожидкостная смесь затем поступает в систему очистки. В некоторых процессах используется система абсорбера-десорбера для отделения HCl от хлорированных углеводородов, в то время как в других процессах используется охлаждаемая система непрерывной дистилляции .
Продукция из ацетилена
Ацетилен реагирует с безводным газообразным хлористым водородом над катализатором хлористой ртути с образованием винилхлорида:
- C 2 H 2 + HCl → CH 2 = CHCl
Реакция экзотермическая и очень селективная. Чистота продукта и выходы обычно очень высоки.
Этот промышленный способ получения винилхлорида был обычным явлением до того, как этилен стал широко распространенным. Когда производители винилхлорида перешли на использование термического крекинга EDC, описанного выше, некоторые из них использовали побочный продукт HCl в сочетании с установкой на основе совместного соединения ацетилена. Опасности, связанные с хранением и транспортировкой ацетилена, означали, что предприятие по производству винилхлорида должно быть расположено очень близко к предприятию по производству ацетилена. Китай до сих пор использует этот метод для производства винилхлорида из-за больших запасов угля, из которого производится ацетилен. [3]
Производство этана
Этан легко доступен, особенно на побережье залива США. Этилен получают из этана путем крекинга этана, а затем этилен используют для производства винилхлорида. Следовательно, для экономии затрат на обработку для производства этилена были предприняты многочисленные попытки превратить этан непосредственно в винилхлорид. Прямая подача этана на заводы по производству винилхлорида может, таким образом, значительно снизить затраты на сырье и сделать установки менее зависимыми от мощности крекинг-установки. Превращение этана в винилхлорид можно осуществлять различными способами: [12]
Высокотемпературное хлорирование:
- C 2 H 6 + 2 Cl 2 → C 2 H 3 Cl + 3 HCl
Высокотемпературное оксихлорирование:
- С 2 Н 6 + HCl + O 2 → С 2 Н 3 Cl + 2 Н 2 О
Высокотемпературное окислительное хлорирование:
- 2 C 2 H 6 + 3 ⁄ 2 O 2 + Cl 2 → 2 C 2 H 3 Cl + 3 H 2 O
Основным недостатком использования этана являются принудительные условия, необходимые для его использования, что можно объяснить отсутствием у него молекулярной функциональности. В отличие от этилена, который легко присоединяется к хлору, этан сначала должен быть функционализирован реакциями замещения, что дает начало множеству последовательных и боковых цепных реакций. Следовательно, реакцию необходимо контролировать кинетически, чтобы получить максимальный выход винилхлорида. Выход винилхлорида в среднем 20–50% за проход. Этилен, этилхлорид и 1,2-дихлорэтан получаются в качестве основных побочных продуктов. Однако со специальными катализаторами и при оптимальных условиях конверсия этана в реакциях оксихлорирования превышала 96%. Образующийся этилен можно либо рециркулировать, либо оксихлорировать и крекировать обычным способом. Многие такие процессы на основе этана были разработаны и разрабатываются.
Хранение и транспортировка
Винилхлорид хранится в жидком виде. В настоящее время принятый верхний предел безопасности как опасности для здоровья составляет 500 ppm. Часто контейнеры для хранения продукта винилхлорида представляют собой сферы большой емкости. Сферы имеют внутреннюю и внешнюю сферы. Несколько дюймов пустого пространства отделяют внутреннюю сферу от внешней. Пустота между сферами продувается инертным газом, например азотом. Когда продувочный азот выходит из пустого пространства, он проходит через анализатор, предназначенный для обнаружения утечки винилхлорида из внутренней сферы. Если винилхлорид начинает вытекать из внутренней сферы или если за пределами сферы обнаруживается пожар, то содержимое сферы автоматически сбрасывается в аварийный подземный контейнер для хранения. Контейнеры, используемые для работы с винилхлоридом при температуре окружающей среды, всегда находятся под давлением. Ингибированный винилхлорид можно хранить при нормальных атмосферных условиях в подходящем сосуде под давлением. Неингибированный винилхлорид можно хранить либо в холодильнике, либо при нормальной температуре воздуха в отсутствие воздуха или солнечного света, но только в течение нескольких дней. Если на более длительные периоды, следует регулярно проверять наличие полимеров. [13]
Транспортировка VCM представляет те же риски, что и транспортировка других горючих газов, таких как пропан, бутан (LPG) или природный газ (для которых применяются те же правила безопасности). Оборудование, используемое для транспортировки VCM, специально разработано для защиты от ударов и коррозии. [14]
Опасность пожара и взрыва
В США OSHA относит винилхлорид к воспламеняющейся жидкости класса IA с рейтингом воспламеняемости Национальной ассоциации противопожарной защиты, равным 4. Из-за низкой температуры кипения жидкий VCM будет подвергаться мгновенному испарению (т. Е. Автоохлаждению) при выходе до атмосферного давления. . Испарившаяся часть образует плотное облако (более чем в два раза тяжелее окружающего воздуха). Риск последующего взрыва или возгорания значительный. Согласно OSHA, температура вспышки винилхлорида составляет -78 ° C (-108,4 ° F). [15] Пределы воспламеняемости в воздухе составляют: нижний 3,6% по объему и верхний 33,0% по объему. Пределы взрываемости: нижний 4,0%, верхний 22,05 по объему в воздухе. При пожаре может выделяться токсичный хлористый водород (HCl) и окись углерода (CO). [16] VCM может быстро полимеризоваться из-за нагрева и под воздействием воздуха, света и контакта с катализатором, сильными окислителями и металлами, такими как медь и алюминий, с опасностью пожара или взрыва. Как газ, смешанный с воздухом, VCM представляет опасность пожара и взрыва. При стоянии ВХМ может образовывать пероксиды, которые затем могут взорваться. VCM вступает в реакцию с железом и сталью в присутствии влаги. [5] [17] Винилхлорид - это газ при нормальной температуре и давлении окружающей среды.
Он легковоспламеняющийся, выделяет хлороводород .
Влияние на здоровье
Винилхлорид находит свое основное применение при производстве ПВХ. Он летучий, поэтому основное воздействие происходит через вдыхание, а не через пищу или воду, при этом профессиональные риски наиболее высоки. До 1974 года рабочие обычно подвергались воздействию винилхлорида 1000 ppm, вызывая «болезнь винилхлорида», такую как акроостеолиз и феномен Рейно . Симптомы воздействия винилхлорида классифицируются по уровням ppm в окружающем воздухе, при этом 4000 ppm имеют пороговое значение. [18] Интенсивность симптомов варьируется от острых (1000-8000 промилле), включая головокружение, тошноту, нарушения зрения, головную боль и атаксию , до хронических (выше 12 000 промилле), включая наркотический эффект, сердечную аритмию и фатальную дыхательную недостаточность . [19] RADS (синдром реактивной дисфункции дыхательных путей) может быть вызван острым воздействием винилхлорида. [20]
Винилхлорид - это мутаген, обладающий кластогенными эффектами, которые влияют на хромосомную структуру лимфоцитов. [19] [21] Винилхлорид - канцероген для человека группы 1, представляющий повышенный риск развития редких ангиосарком, опухолей головного мозга и легких, а также злокачественных гемопоэтических лимфатических опухолей. [22] Хроническое воздействие приводит к распространенным формам дыхательной недостаточности ( эмфизема , легочный фиброз ) и направленной гепатотоксичности ( гепатомегалия , фиброз печени ). Продолжительное воздействие может вызвать угнетение ЦНС, включая эйфорию и дезориентацию. Снижение мужского либидо, самопроизвольный аборт и врожденные дефекты - известные репродуктивные дефекты, связанные с винилхлоридом.
Винилхлорид может иметь острые кожные и глазные эффекты. Последствиями воздействия на кожу являются утолщение кожи, отек, снижение эластичности, местные обморожения, образование пузырей и раздражение. [19] Полная потеря эластичности кожи выражается в феномене Рейно. [21]
OSHA США ограничивает воздействие винилхлорида на рабочих не более 1 ppm в течение восьми часов или 5 ppm в течение 15 минут. EPA и FDA США ограничивают содержание винилхлорида в питьевой воде до 0,002 частей на миллион. Еда (проглатывание) - тривиальный источник воздействия.
Печеночная токсичность
Гепатотоксичность винилхлорида уже давно была создана с 1930 - х годов , когда промышленность ПВХ была только в его младенческих стадиях. В самом первом исследовании об опасностях винилхлорида, опубликованном Патти в 1930 году, было обнаружено, что воздействие на подопытных животных всего лишь однократной кратковременной высокой дозой винилхлорида вызывает повреждение печени. [23] В 1949 году в одном из российских изданий обсуждались данные о том, что винилхлорид вызывает повреждение печени у рабочих. [24] В 1954 г. компания BF Goodrich Chemical заявила, что винилхлорид вызывает повреждение печени при кратковременном воздействии. О его долгосрочных эффектах почти ничего не было известно. Они также рекомендовали долгосрочные токсикологические исследования на животных. В исследовании отмечается, что если химическое вещество действительно оправдывает стоимость тестирования и известно о его вредном воздействии на рабочих и общественность, то химическое вещество не должно производиться. [25] В 1963 году исследование, частично оплаченное Allied Chemical, обнаружило повреждение печени у подопытных животных при воздействии ниже 500 частей на миллион (ppm). [26] Также в 1963 году румынский исследователь опубликовал данные о заболеваниях печени у рабочих, работающих с хлористым винилом. [27] В 1968 году Мутчлер и Крамер, два исследователя Dow, сообщили о своем открытии, что воздействие всего лишь 300 ppm вызывало повреждение печени у рабочих винилхлорида, тем самым подтверждая более ранние данные о животных у людей. [28] В презентации 1969 года, сделанной в Японии, П.Л. Виола, европейский исследователь, работающий в европейской индустрии винилхлорида, указал: «Каждый мономер, используемый при производстве ВК, опасен ... различные изменения были обнаружены в костях и печени. В частности, в костях и печени. , гораздо больше внимания следует уделять изменениям печени. Результаты у крыс при концентрации от 4 до 10 ppm показаны на рисунках ». В свете обнаружения повреждения печени у крыс при воздействии всего 4–10 ppm винилхлорида, Виола добавил, что он «хотел бы, чтобы на заводах-производителях полимеризации винилхлорида были приняты некоторые меры предосторожности, такие как снижение порогового значения. мономера… » [29]
Раковые опухоли
В 1970 году Виола сообщил, что у подопытных животных, подвергшихся воздействию 30 000 промилле винилхлорида, развиваются раковые опухоли. Виола начал свои исследования, ища причину травм печени и костей, обнаруженных у рабочих, работающих с хлористым винилом. Открытия Виолы в 1970 году стали «красным флагом» для Б. Ф. Гудрича и отрасли. [30] В 1972 году Мальтони, другой итальянский исследователь европейской индустрии винилхлорида, обнаружил опухоли печени (включая ангиосаркому) от воздействия винилхлорида на уровне 250 ppm в течение четырех часов в день. [31]
В конце 1960-х годов рак, о котором предупреждали все эти исследования, наконец, проявился у рабочих. Джон Крич из BF Goodrich обнаружил ангиосаркому (очень редкий вид рака) в печени рабочего на заводе BF Goodrich в Луисвилле, Кентукки. Затем, наконец, 23 января 1974 г., Б. Ф. Гудрич проинформировал правительство и выпустил пресс-релиз, в котором говорилось, что он «расследует, были ли смерти от рака трех сотрудников на производстве поливинилхлорида на его заводе в Луисвилле, штат Кентукки, связаны с производственными причинами. . "
В 1997 году Центры США по контролю и профилактике заболеваний (CDC) пришли к выводу, что разработка и принятие ПВХ-промышленностью процесса полимеризации с замкнутым циклом в конце 1970-х годов «почти полностью устранили воздействие на рабочих» и что «новые случаи печеночной ангиосаркомы в виниле. Практически исключены рабочие, занимающиеся хлоридной полимеризацией ». [32]
В 1998 г. газета Houston Chronicle заявила, что виниловая промышленность манипулировала исследованиями хлористого винила, чтобы избежать ответственности за воздействие на рабочих, и скрывала обширные и серьезные разливы химических веществ в местных сообществах. [33]
Загрязнение окружающей среды
По данным Агентства по охране окружающей среды США (EPA), «выбросы винилхлорида на заводах по производству поливинилхлорида (ПВХ), этилендихлорида (EDC) и мономера винилхлорида (VCM) вызывают или способствуют загрязнению воздуха, которое, как можно разумно ожидать, приведет к в увеличении смертности или увеличении серьезного необратимого или инкапаситирующего обратимого заболевания. Винилхлорид - известный канцероген для человека, вызывающий редкий рак печени ». [34] EPA в обновленном токсикологическом профиле и сводной оценке здоровья для VCM в 2001 году в базе данных Интегрированной системы информации о рисках (IRIS) снижает предыдущую оценку факторов риска EPA в 20 раз и делает вывод, что «из-за непротиворечивых доказательств наличия рака печени во всех странах». исследования ... и более слабая связь с другими участками, сделан вывод, что печень является наиболее чувствительным участком, и защита от рака печени будет защищать от возможной индукции рака в других тканях ». [35]
Дополнительные ссылки
- Международная программа химической безопасности (IPCS) (1997). '"Винилхлорид. Информационная монография по ядам. PIM 558. ВОЗ. Женева.
- Национальная информационная служба по ядам (NPIS) (2004 г.). "Винилхлорид." TOXBASE®.
- Всемирная организация здравоохранения (ВОЗ) (2000 г.). «Руководство по качеству воздуха для Европы». Региональные публикации ВОЗ, Европейская серия, № 91. 2-е издание. Европейское региональное бюро ВОЗ. Копенгаген.
- Хэтэуэй Г.Дж. и Проктор Н.Х. (2004). Химические опасности на рабочем месте . 5-е издание. John Wiley & Sons, Нью-Джерси.
- Информационная система оценки рисков (РАИС) (1993). «Сводка токсичности винилхлорида». Группа оценки химической опасности и коммуникации, Секция анализа биомедицинской и экологической информации, Отдел исследований в области здравоохранения и безопасности.
Микробная ремедиация
Виды бактерий Nitrosomonas europaea могут разлагать различные галогенированные соединения, включая трихлорэтилен и винилхлорид. [36]
Смотрите также
- Виниловая группа
Рекомендации
- ^ a b c d e Карманный справочник NIOSH по химической опасности. «# 0658» . Национальный институт охраны труда и здоровья (NIOSH).
- ^ а б в Дреер, Эберхард-Людвиг; Торкельсон, Теодор Р .; Бойтель, Клаус К. (2011). «Хлорэтаны и хлорэтилены». Энциклопедия промышленной химии Ульмана . Вайнхайм: Wiley-VCH. DOI : 10.1002 / 14356007.o06_o01 .
- ^ а б «Мономер винилхлорида (VCM) - Справочник по химической экономике (CEH) - IHS Markit») . www.ihs.com . Проверено 5 апреля 2018 года .
- ^ " http://www.dhs.wisconsin.gov/eh/chemfs/fs/vc.htm "
- ^ a b " http://www.npi.gov.au/resource/vinyl-chloride-monomer-vcm "
- ^ Марковиц, Джеральд; Рознер, Дэвид (2013). Обман и отрицание: смертельная политика промышленного загрязнения . Беркли, Калифорния Press: Калифорнийский университет Press. п. 185 - через Questia .
- ^ МЕРТАЯ ССЫЛКА
- ^ Реньо, HV (1835 г.). "Sur la Composition de la Liqueur des Hollandais et sur une nouvelle Substance éthérée" . Annales de Chimie et de Physique . Гей-Люссак и Араго. 5858 : 301–320.
- ^ Клаус Вайссермель, Ханс-Юрген Арпе в "Промышленной органической химии"
- ^ Мальта, Г., Кондрат, С.А., Фрикли, С.Дж., Дэвис, С.Дж., Лу, Л., Доусон, С., Тетфорд, А., Гибсон, Э., Морган, Д.Д., Джонс, В. , Wells, PP., Johnston, P. Catlow, CRA., Kiely, CJ., Hutchings, GJ. Наука (2017). 355, 6332, 1399-1403, DOI: 10.1126 / science.aal3439
- ^ Кайзер, СК, Fako, Е., Manzocchi, G.др. Наноструктурирование открывает высокую эффективность одноатомных платиновых катализаторов для получения стабильного винилхлорида. Нат Катал (2020). https://doi.org/10.1038/s41929-020-0431-3
- ^ Энциклопедия промышленной химии Ульмана (Wiley, 2007) ( ISBN 3527316027 ) (O) (28029s) _ChGe_-Хлорированные углеводороды
- ^ " http://aseh.net/resources/restored/resources/teaching-units/teaching-unit-better-living-through-chemistry/historical-sources/lesson-1/MCA-Vinal%20Chloride%20Safety%20Sheet- 1954.pdf "
- ^ " http://www.pvc.org/en/p/vinyl-chloride-monomer-vcm "
- ^ http://aseh.net/resources/restored/resources/teaching-units/teaching-unit-better-living-through-chemistry/historical-sources/lesson-1/MCA-Vinal%20Chloride%20Safety%20Sheet-1954 .pdf
- ^ "Руководство по безопасности и гигиене труда для винилхлорида" 1988 г. "
- ^ «Винилхлорид: последствия для здоровья, управление инцидентами и токсикология - GOV.UK» . www.gov.uk . Проверено 5 апреля 2018 года .
- ^ Харрисон, Генриетта (2008). Версия отчета HPA 1. CHAP DHQ
- ^ a b c Международная программа по химической безопасности (IPCS) (1999). Винилхлорид . Критерии гигиены окружающей среды 215. ВОЗ. Женева.
- ^ Министерство окружающей среды, продовольствия и сельских районов Великобритании (DEFRA) и Агентство по окружающей среде (EA) (2004). «Загрязняющие вещества в почве: сопоставление токсикологических данных и значений поступления для человека. Винилхлорид».
- ^ a b Агентство регистрации токсичных веществ и заболеваний (ATSDR) (2006). «Токсикологический профиль винилхлорида». Министерство здравоохранения и социальных служб США. Атланта, США.
- ^ Международное агентство по изучению рака (IARC). «Сополимеры винилхлорида, поливинилхлорида и винилхлорида и винилацетата». Том 19, 1979. МАИР. "Винилхлорид." Приложение 7, 1987 г. Лион.
- ^ Пэтти, Ф.А. и др. «Острая реакция морских свинок на пары некоторых коммерческих органических соединений». Отчеты об общественном здравоохранении. Том 45, номер 24. 22 августа 1930 г.
- ^ Трибух, С.Л. и др. «Условия труда и меры по их улучшению при производстве и использовании винилхлоридных пластмасс» (1949 г.)
- ^ Wilson, Rex H et al. «Токсикология пластмасс и каучуков - пластомеров и мономеров». Перепечатано из «Промышленной медицины и хирургии». 23:11, 479–786. Ноябрь 1954 г.
- ^ Лестер, Д. и др. «Эффекты однократного и многократного воздействия винилхлорида на человека и крыс» Лаборатория прикладной биодинамики Йельского университета и кафедра патологии. Медицинский факультет Йельского университета, Нью-Хейвен, Коннектикут.
- ^ Suciu, I et al. Клиника профессиональных заболеваний «Клиника при отравлении винилхлоридом». Клуж, румыния.
- ^ Kramer, GC, MD «Корреляция клинических и экологических измерений для рабочих, подвергшихся воздействию винилхлорида». Компания "Доу Кемикал". Мидленд Мичиган.
- ^ Виола, PL "Патология винилхлорида" Международный конгресс по гигиене труда. Япония. 1969 г.
- ^ Виола, П. Л. «Канцерогенный эффект винилхлорида», представленный на Десятом Международном онкологическом конгрессе. Хьюстон, Техас. 22–29 мая 1970 г.
- ^ Maltoni, C. "Обнаружение и профилактика рака" (1972), представленный на Втором международном симпозиуме по обнаружению и профилактике рака. Болонья, 9–12 апреля 1973 г.
- ^ Эпидемиологические заметки и отчеты Ангиосаркома печени среди рабочих поливинилхлорида - Кентукки . Центры по контролю и профилактике заболеваний. 1997 г.
- ^ Джим Моррис, «В строжайшем секрете. Секреты химической промышленности,» Houston Chronicle . Часть первая: «Ядовитая тайна», 28 июня 1998 г., стр. 1А, 24А – 27А; Часть вторая: «Преступность высокого уровня», 29 июня 1998 г., стр. 1А, 8А, 9А; и Часть третья: «Bane on the Bayou», 26 июля 1998 г., стр. 1А, 16А.
- ^ Национальные стандарты выбросов для опасных загрязнителей воздуха (NESHAP) для винилхлорида, подраздел F, OMB Control Number 2060-0071, EPA ICR Number 0186.09 ( Федеральный регистр: 25 сентября 2001 г. (том 66, номер 186) )
- ^ Токсикологический обзор винилхлорида EPA в поддержку информации о IRIS. Май 2000 г.
- ^ «Домашний - Nitrosomonas europaea» . genome.jgi-psf.org . Архивировано из оригинала 3 июля 2009 года . Проверено 5 апреля 2018 года .
дальнейшее чтение
- «Медицина: пластическая опасность» . Время . 13 мая 1974 . Проверено 2 июля 2010 года .
Внешние ссылки
- Информация о споре об аэрозольном топливе
- Токсикологический профиль ATSDR для хлорэтилена / винилхлорида
- CDC - Карманный справочник NIOSH по химическим опасностям
- Химические идентификаторы винилхлорида от CAMEO Chemicals