Из Википедии, бесплатной энциклопедии
Перейти к навигации Перейти к поиску

Хлороформ или трихлорметан представляет собой органическое соединение с формулой C H Cl 3 . Это бесцветная, сильно пахнущая, плотная жидкость, которая производится в больших количествах как предшественник ПТФЭ . Он также является предшественником различных хладагентов . [8] Это один из четырех хлорметанов и тригалогенметана . Это мощное обезболивающее , эйфорическое , анксиолитическое и седативное средство при вдыхании или проглатывании. [9] [10]

Структура [ править ]

Молекула принимает тетраэдрическую молекулярную геометрию с симметрией C 3v . [ необходима цитата ]

Естественное явление [ править ]

Общий глобальный поток хлороформа через окружающую среду составляет приблизительно 660 000 тонн в год [11], и около 90% выбросов имеют естественное происхождение. Многие виды морских водорослей производят хлороформ, а грибы, как полагают, производят хлороформ в почве. [12] Также считается, что абиотический процесс способствует естественному производству хлороформа в почвах, хотя механизм до сих пор неясен. [13]

Хлороформ легко улетучивается из почвы и поверхностных вод и подвергается разложению на воздухе с образованием фосгена , дихлорметана , формилхлорида , окиси углерода , двуокиси углерода и хлористого водорода . Его период полураспада в воздухе составляет от 55 до 620 суток. Биоразложение в воде и почве происходит медленно. Хлороформ практически не накапливается в водных организмах. [14]

История [ править ]

Хлороформ был синтезирован независимо несколькими исследователями примерно в 1831 году:

  • Молденхауэр, немецкий фармацевт из Франкфурта-на-Одере , похоже, произвел хлороформ в 1830 году путем смешивания хлорированной извести с этанолом ; однако он принял его за хлорэфир (хлорноватый эфир, 1,2-дихлорэтан ). [15] [16]
  • Сэмюэл Гатри , американский врач из Сакетс-Харбора, штат Нью-Йорк , также, похоже, произвел хлороформ в 1831 году путем взаимодействия хлорированной извести с этанолом, а также отметил его анестезирующие свойства; однако он также считал, что приготовил хлорноватый эфир. [17] [18] [19]
  • Либихи проводили щелочное расщепление по хлораля . [20] [21]
  • Эжен Субейран получил соединение действием хлорного отбеливателя на этанол и ацетон . [22]
  • В 1834 году французский химик Жан-Батист Дюма определил эмпирическую формулу хлороформа и назвал ее. [23] В 1835 году Дюма получил это вещество путем щелочного расщепления трихлоруксусной кислоты . Реий готовил хлороформ путем хлорирования из хлорметана . [ необходима цитата ]
  • В 1842 году Роберт Мортимер Гловер в Лондоне открыл анестезирующие свойства хлороформа на лабораторных животных. [24]
  • В 1847 году шотландский акушер Джеймс Ю. Симпсон первым продемонстрировал анестезирующие свойства хлороформа на людях и помог популяризировать этот препарат для использования в медицине. [25] К 1850-м годам хлороформ производился на коммерческой основе с использованием процедуры Либиха, которая сохраняла свое значение до 1960-х годов. Сегодня хлороформ - наряду с дихлорметаном - получают исключительно и в массовых масштабах путем хлорирования метана и хлорметана. [8]

Производство [ править ]

В промышленном производстве хлороформ получают путем нагревания смеси хлора и хлорметана (CH 3 Cl) или метана (CH 4 ). [8] При 400–500 ° C происходит свободнорадикальное галогенирование , в результате чего эти предшественники превращаются во все более хлорированные соединения:

CH 4 + Cl 2 → CH 3 Cl + HCl
CH 3 Cl + Cl 2 → CH 2 Cl 2 + HCl
CH 2 Cl 2 + Cl 2 → CHCl 3 + HCl

Хлороформ подвергается дальнейшему хлорированию с образованием четыреххлористого углерода (CCl 4 ):

CHCl 3 + Cl 2 → CCl 4 + HCl

На выходе этого процесса получается смесь четырех хлорметанов ( хлорметан , дихлорметан , хлороформ и четыреххлористый углерод), которые затем можно разделить перегонкой . [8]

Хлороформ может также производиться в небольших масштабах посредством галоформной реакции между ацетоном и гипохлоритом натрия : [ цитата необходима ]

3 NaClO + (CH 3 ) 2 CO → CHCl 3 + 2 NaOH + CH 3 COONa

Дейтерохлороформ [ править ]

Дейтерированный хлороформ - это изотополог хлороформа с одним атомом дейтерия . CDCl 3 - обычный растворитель, используемый в ЯМР-спектроскопии . Дейтерохлороформ образуется в результате галоформной реакции , [ цитата необходима ] реакции ацетона (или этанола) с гипохлоритом натрия или гипохлоритом кальция. [8] Галоформный процесс в настоящее время является устаревшим для производства обычного хлороформа. Дейтерохлороформ можно получить реакцией дейтероксида натрия с хлоралгидратом . [26] [27]

Непреднамеренное образование хлороформа [ править ]

Галоформная реакция также может произойти непреднамеренно в домашних условиях. Отбеливание с гипохлоритом генерирует галогенированные соединения в побочных реакциях; хлороформ является основным побочным продуктом. [28] Раствор гипохлорита натрия ( хлорный отбеливатель ), смешанный с обычными бытовыми жидкостями, такими как ацетон , метилэтилкетон , этанол или изопропиловый спирт, может давать некоторое количество хлороформа в дополнение к другим соединениям, таким как хлорацетон или дихлорацетон . [ необходима цитата ]

Использует [ редактировать ]

С точки зрения масштаба, наиболее важная реакция хлороформа с фтористым водородом с образованием монохлордифторметана (CFC-22), прекурсора при производстве политетрафторэтилена ( тефлона ): [8]

CHCl 3 + 2 HF → CHClF 2 + 2 HCl

Реакция проводится в присутствии каталитического количества смешанных галогенидов сурьмы . Затем хлордифторметан превращается в тетрафторэтилен, основной предшественник тефлона . До Монреальского протокола хлордифторметан (обозначенный как R-22) также был популярным хладагентом. [ необходима цитата ]

Растворитель [ править ]

Водород присоединен к углероду в хлороформе участвует в образовании водородной связи. [29] [30] по всему миру, хлороформ также используется в пестицидных, в качестве растворителя для жиров , масел , каучука , алкалоидов , восков , гуттаперч , а также смол , в качестве очищающего агента, зерно фумиганта , в огнетушителях , и в резиновой промышленности. [14] [31] CDCl 3 - распространенный растворитель, используемый в ЯМР-спектроскопии . [цитата необходима ]

Льюис кислота [ править ]

В растворителях, таких как CCl 4 и алканы, водород хлороформа связывается с множеством оснований Льюиса. HCCl 3 классифицируется как твердая кислота, и в модели ECW его кислотные параметры указаны как E A = 1,56 и C A = 0,44.

Реагент [ править ]

В качестве реагента , хлороформ служит в качестве источника дихлора карбена : CCl 2 группы. [32] Он реагирует с водным гидроксидом натрия обычно в присутствии катализатора межфазного переноса с образованием дихлоркарбена : CCl 2 . [33] [34] Этот реагент эффекты орто-формилирования активированных ароматических колец , такие как фенолы , производя арильные альдегиды в реакции , известной как реакция Реймера-Тимане . В качестве альтернативы карбен может улавливаться алкеном.с образованием производного циклопропана . При добавлении Хараша хлороформ образует свободный радикал CHCl 2 в дополнение к алкенам. [ необходима цитата ]

Анестетик [ править ]

Старинные бутылки с хлороформом

В анестезирующие свойства хлороформа были впервые описаны в 1842 году , защитив диссертацию по Роберт Мортимер Гловер , который выиграл золотую медаль Harveian общества за этот год. Гловер также проводил практические эксперименты на собаках, чтобы доказать свою теорию. Гловер далее усовершенствовал свои теории и представил их в диссертации на степень доктора в Эдинбургском университете летом 1847 года. Шотландский акушер Джеймс Янг Симпсон был одним из тех, кто должен был прочесть эту диссертацию, но позже утверждал, что никогда не читал ее. диссертации и самостоятельно прийти к своим выводам. [ необходима цитата ]

4 ноября 1847 года Симпсон впервые обнаружил анестезирующие свойства хлороформа на людях. Он и двое его коллег развлекались, пробуя действие различных веществ, и таким образом раскрыли потенциал хлороформа в медицинских процедурах. [35]

Несколько дней спустя, во время стоматологической процедуры в Эдинбурге , Фрэнсис Броди Имлах стал первым человеком, который применил хлороформ для лечения пациента в клинических условиях. [36]

В мае 1848 года Роберт Халлидей Ганнинг выступил перед Медико-хирургическим обществом Эдинбурга после серии лабораторных экспериментов на кроликах, которые подтвердили выводы Гловера, а также опровергли утверждения Симпсона об оригинальности. Однако рыцарстводля Симпсона, а широкое освещение в СМИ чудес хлороформа обеспечило сохранение репутации Симпсона на высоком уровне, в то время как лабораторные эксперименты, доказывающие опасность хлороформа, в значительной степени игнорировались. Ганнинг, который стал одним из самых богатых людей Британии, предоставил около 13 университетских стипендий от имени других ученых, а не от своего имени. Он считал Симпсона шарлатаном, но одна из этих премий называется «Приз Симпсона в области акушерства». Однако это, вероятно, странный обратный комплимент, поскольку, возможно, любая премия Симпсона в глазах широкой общественности должна быть призом за анестезию. Не называя это так, он фактически пренебрегал Симпсоном, в то же время, казалось, оказывая ему честь. [37]

С тех пор использование хлороформа во время хирургических операций в Европе быстро расширилось. В 1850-х годах хлороформ использовался врачом Джоном Сноу при рождении двух последних детей королевы Виктории . [38] В Соединенных Штатах хлороформ начал заменять эфир в качестве анестетика в начале 20 века; однако от него быстро отказались в пользу эфира после обнаружения его токсичности, особенно его тенденции вызывать фатальную сердечную аритмию, аналогичную тому, что сейчас называют « внезапной смертью сниффера ». Некоторые люди использовали хлороформ как рекреационный наркотик или пытались покончить жизнь самоубийством. [39]Один из возможных механизмов действия хлороформа заключается в том, что он увеличивает движение ионов калия через определенные типы калиевых каналов в нервных клетках . [40] Хлороформ также можно смешивать с другими анестетиками, такими как эфир, чтобы получить смесь CE, или эфир и спирт, чтобы приготовить смесь ACE . [ необходима цитата ]

В 1848 году Ханна Гринер, 15-летняя девочка, которой удалили инфицированный ноготь на ноге, умерла после введения анестетика. [41] Ее вскрытие, устанавливающее причину смерти, было предпринято Джоном Файфом при содействии Роберта Мортимера Гловера . [24] Несколько физически здоровых пациентов умерли после его вдыхания. Однако в 1848 году Джон Сноу разработал ингалятор, который регулировал дозировку и таким образом успешно снизил количество смертей. [42]

Противники и сторонники хлороформа в основном расходились с вопросом о том, были ли осложнения исключительно из-за нарушения дыхания или хлороформ оказывает специфическое воздействие на сердце. Между 1864 и 1910 годами многочисленные комиссии в Великобритании изучали хлороформ, но не смогли прийти к каким-либо четким выводам. Только в 1911 году Леви в экспериментах на животных доказал, что хлороформ может вызывать фибрилляцию сердца. Оговорки по поводу хлороформа не могли остановить его стремительный рост. Примерно между 1865 и 1920 годами хлороформ использовался в 80-95% всех наркозов, проводившихся в Великобритании и немецкоязычных странах. В Америке, однако, хлороформный наркоз проявлял меньше энтузиазма. В Германии первые всесторонние исследования смертности во время наркоза были проведены Гурлтом между 1890 и 1897 годами. В 1934 годуКиллиан собрал всю статистику, собранную к тому времени, и обнаружил, что шансы получить фатальные осложнения при эфире были от 1:14 000 до 1:28 000, тогда как под хлороформом шансы были от 1: 3 000 до 1: 6 000. Рост газовой анестезии с использованиемзакись азота , улучшенное оборудование для введения анестетиков и открытие гексобарбитала в 1932 году привели к постепенному сокращению хлороформного наркоза. [43]

Преступное использование [ править ]

Хлороформ, по общему мнению, использовался преступниками для нокаутации, ошеломления или даже убийства жертв. В 1894 году Джозефу Харрису было предъявлено обвинение в использовании хлороформа для ограбления людей. [44] Серийный убийца Х. Х. Холмс использовал передозировку хлороформа, чтобы убить своих жертв женского пола. В сентябре 1900 года хлороформ был причастен к убийству американского бизнесмена Уильяма Марша Райса , тезки учреждения, ныне известного как Университет Райса . Хлороформ был признан фактором предполагаемого убийства женщины в 1991 году, когда она задохнулась во время сна. [45] В 2007 году в сделке о признании вины мужчина признался в применении электрошокера и хлороформа для сексуального насилия над несовершеннолетними. [46]

Использование хлороформа в качестве средства, выводящего из строя , стало широко признанным, граничащим с клише , из-за популярности авторов криминальной литературы, в которых преступники используют пропитанные хлороформом тряпки, чтобы потерять сознание. Однако таким способом вывести из строя кого-либо, используя хлороформ, практически невозможно. [47] Чтобы потерять сознание, нужно как минимум пять минут вдохнуть предмет, пропитанный хлороформом. Большинство уголовных дел, связанных с хлороформом, также связаны с одновременным введением другого наркотика, такого как алкоголь или диазепам., или потерпевший был признан соучастником в его применении. После того, как человек потерял сознание из-за ингаляции хлороформа, необходимо ввести постоянный объем и поддержать подбородок, чтобы язык не препятствовал прохождению дыхательных путей. Это сложная процедура, обычно требующая навыков анестезиолога . В 1865 году, в результате того, что хлороформ приобрел криминальную репутацию, медицинский журнал The Lancet предложил «постоянную научную репутацию» любому, кто мог продемонстрировать «мгновенную нечувствительность», то есть мгновенно потерять сознание, используя хлороформ. [48]

Безопасность [ править ]

Экспозиция [ править ]

Хлороформ, как известно, образуется как побочный продукт хлорирования воды вместе с рядом других побочных продуктов дезинфекции и поэтому обычно присутствует в муниципальной водопроводной воде и плавательных бассейнах. Сообщаемые диапазоны значительно различаются, но, как правило, они ниже текущего санитарного стандарта для общего количества тригалометанов 100 мкг / л. [49] Тем не менее, некоторые считают наличие хлороформа в питьевой воде в любой концентрации спорным. [ необходима цитата ]

Исторически воздействие хлороформа могло быть выше из-за его обычного использования в качестве анестетика, в качестве ингредиента сиропов от кашля и в качестве компонента табачного дыма, где п, п'-ДДТ ранее использовался в качестве фумиганта . [50]

Фармакология [ править ]

Он хорошо всасывается, метаболизируется и быстро выводится млекопитающими после перорального, ингаляционного или кожного воздействия. Случайное попадание брызг в глаза вызвало раздражение. [14] Продолжительное воздействие на кожу может привести к развитию язв в результате обезжиривания . Выведение происходит в основном из легких в виде хлороформа и диоксида углерода; менее 1% выводится с мочой. [31]

Хлороформ метаболизируется в печени ферментами цитохрома Р-450 путем окисления до хлорметанола и восстановления до свободного радикала дихлорметил . Другие метаболиты хлороформа включают соляную кислоту и диглуатионилдитиокарбонат с диоксидом углерода как преобладающим конечным продуктом метаболизма. [51]

Как и большинство других общих анестетиков и седативных снотворных средств, хлороформ является положительным аллостерическая модулятор для ГАМК А рецептора . [52] Хлороформ вызывает угнетение центральной нервной системы (ЦНС), в конечном итоге вызывая глубокую кому и угнетение дыхательного центра. [51] При проглатывании хлороформ вызывал симптомы, подобные тем, которые наблюдаются при вдыхании. После приема 7,5 г (0,26 унции) наступило серьезное заболевание. Средняя летальная пероральная доза для взрослого оценивается примерно в 45 г (1,6 унции). [14]

Анестезирующее использование хлороформа было прекращено, поскольку оно приводило к смерти из-за дыхательной недостаточности и сердечной аритмии. После анестезии, вызванной хлороформом, некоторые пациенты страдали тошнотой , рвотой , гипертермией , желтухой и комой из-за нарушения функции печени . При вскрытии выявлены некроз и дегенерация печени . [14]

Хлороформ вызывает опухоли печени у мышей и опухоли почек у мышей и крыс. [14] Считается, что гепатотоксичность и нефротоксичность хлороформа в основном связаны с фосгеном . [51]

Преобразование в фосген [ править ]

В воздухе хлороформ медленно превращается в чрезвычайно ядовитый фосген (COCl 2 ), выделяя при этом HCl . [53]

2 CHCl 3 + O 2 → 2 COCl 2 + 2 HCl

Чтобы предотвратить несчастные случаи, коммерческий хлороформ стабилизируют этанолом или амиленом , но образцы, которые были извлечены или высушены, больше не содержат стабилизатора. Амилен оказался неэффективным, а фосген может влиять на анализируемые вещества в образцах, липиды и нуклеиновые кислоты, растворенные в хлороформе или экстрагированные им. [54] Фосген и HCl можно удалить из хлороформа промыванием насыщенными водными растворами карбоната , такими как бикарбонат натрия . Эта процедура проста и дает безвредные продукты. Фосген реагирует с водой с образованием диоксида углерода и HCl [55], а карбонатная соль нейтрализует образующуюся кислоту.[ необходима цитата ]

Подозреваемые образцы можно проверить на фосген с помощью фильтровальной бумаги (обработанной 5% дифениламином , 5% диметиламинобензальдегидом в этаноле , а затем высушенной), которая желтеет в парах фосгена. Существует несколько колориметрических и флуорометрических реагентов на фосген, и его также можно количественно определить с помощью масс-спектрометрии . [ необходима цитата ]

Регламент [ править ]

Согласно монографиям Международного агентства по изучению рака (IARC), хлороформ подозревается в том, что он вызывает рак (т. Е. Возможно канцерогенный , группа 2B IARC). [PDF]

Он классифицируется как чрезвычайно опасное вещество в Соединенных Штатах, как определено в разделе 302 Закона США о чрезвычайном планировании и праве на информацию (42 USC 11002), и подлежит строгим требованиям отчетности со стороны предприятий, которые производят, хранят, или использовать его в значительных количествах. [56]

Биовосстановление хлороформа [ править ]

Некоторые анаэробные бактерии используют хлороформ для своего дыхания, называемого органо-галоидным дыханием , превращая его в дихлорметан. [57] [58]

Ссылки [ править ]

  1. ^ "Front Matter". Номенклатура органической химии: Рекомендации ИЮПАК и предпочтительные названия 2013 (Синяя книга) . Кембридж: Королевское химическое общество . 2014. с. 661. DOI : 10.1039 / 9781849733069-FP001 . ISBN 978-0-85404-182-4. Сохраненные названия «бромоформ» для HCBr 3 , «хлороформ» для HCCl 3 и «йодоформ» для HCl 3 являются приемлемыми в общей номенклатуре. Предпочтительные названия IUPAC являются замещающими названиями.
  2. ^ «Часть 3 Опасности для здоровья» (PDF) . Согласованная на глобальном уровне система классификации и маркировки химических веществ (GHS) . Издание второе исправленное. Организация Объединенных Наций . Проверено 30 сентября 2017 года .
  3. ^ a b c d Карманный справочник NIOSH по химической опасности. «# 0127» . Национальный институт охраны труда и здоровья (NIOSH).
  4. ^ Токсичность на PubChem
  5. ^ Льюис, Ричард Дж. (2012). Опасные свойства промышленных материалов Сакса (12-е изд.). ISBN 978-0-470-62325-1.
  6. ^ а б «Хлороформ» . Немедленно опасные для жизни и здоровья концентрации (IDLH) . Национальный институт охраны труда и здоровья (NIOSH).
  7. ^ "PubChem: Безопасность и опасности - Классификация GHS" . Национальный центр биотехнологической информации, Национальная медицинская библиотека США.
  8. ^ a b c d e е Россберг, М .; и другие. «Хлорированные углеводороды». Энциклопедия промышленной химии Ульмана . Вайнхайм: Wiley-VCH. DOI : 10.1002 / 14356007.a06_233.pub2 .
  9. ^ «Эфир и хлороформ» . Архивировано 24 марта 2018 года . Проверено 24 апреля 2018 года .
  10. ^ "Хлороформ [Документация о ценностях MAK, 2000]". МАК-Сборник по охране труда . 2012. С. 20–58. DOI : 10.1002 / 3527600418.mb6766e0014 . ISBN 978-3527600410.
  11. ^ Gribble, Гордон В. (2004). «Природные органогалогены: новый рубеж для лекарственных средств?». Журнал химического образования . 81 (10) : 1441. Bibcode : 2004JChEd..81.1441G . DOI : 10.1021 / ed081p1441 .
  12. Перейти ↑ Cappelletti, M. (2012). «Микробное разложение хлороформа». Прикладная микробиология и биотехнология . 96 (6): 1395–409. DOI : 10.1007 / s00253-012-4494-1 . PMID 23093177 . S2CID 12429523 .  
  13. ^ Цзяо, Йи; и другие. (2018). «Выбросы галоуглерода из деградированных лесных водно-болотных угодий в прибрежной части Южной Каролины, подвергшейся воздействию повышения уровня моря». АСУ Земля и Космическая химия . 2 (10): 955–967. Bibcode : 2018ECS ..... 2..955J . DOI : 10.1021 / acsearthspacechem.8b00044 .
  14. ^ a b c d e f Хлороформ (PDF) , CICAD , 58 , Всемирная организация здравоохранения , 2004 г., архив (PDF) из оригинала 31 июля 2020 г.
  15. ^ Moldenhawer (1830). "Verfahren den Spiritus von dem Fuselöl auf leichte Weise zu befreien" [ Простая процедура удаления этанола из сивушного масла]. Magazin für Pharmacie . 8 (31): 222–227.
  16. ^ Дефалк, Рэй Дж .; Райт, AJ (2000). «Производился ли хлороформ до 1831 года?». Анестезиология . 92 (1): 290–291. DOI : 10.1097 / 00000542-200001000-00060 . PMID 10638939 . 
  17. ^ Гатри, Сэмюэл (1832). «Новый режим приготовления спиртового раствора хлорсодержащего эфира» . Американский журнал науки и искусства . 21 : 64–65 и 405–408.
  18. ^ Гатри, Оссиан (1887). Мемуары доктора Сэмюэля Гатри и история открытия хлороформа . Чикаго: Джордж К. Хэзлитт и Ко, стр. 1 .
  19. ^ Стратманн, Линда (2003). «Глава 2» . Хлороформ: поиски забвения . Страуд: Саттон Паблишинг. ISBN 9780752499314.
  20. ^ Либих, Юстус фон (1831). "Ueber die Zersetzung des Alkohols durch Chlor" [О разложении спирта хлором]. Annalen der Physik und Chemie . 99 (11): 444. Полномочный код : 1831AnP .... 99..444L . DOI : 10.1002 / andp.18310991111 .
  21. ^ Либих, Юстус фон (1832). "Ueber die Verbindungen, welche durch die Einwirkung des Chlors auf Alkohol, Aether, ölbildendes Gas und Essiggeist entstehen" [О соединениях, которые возникают при реакции хлора со спиртом [этанолом], эфиром [диэтиловым эфиром], маслообразующим газом [ этилен] и уксусный спирт [ацетон]]. Annalen der Physik und Chemie . 100 (2): 243–295. Bibcode : 1832AnP ... 100..243L . DOI : 10.1002 / andp.18321000206 .
    На страницах 259–265 Либих описывает Chlorkohlenstoff («хлористый углерод», хлороформ), но на стр. 264, Либих ошибочно утверждает, что эмпирическая формула хлороформа - C 2 Cl 5 .
  22. ^ Soubeiran, Эжен (1831). "Recherches sur quelques combinaisons du chlore" [Исследования некоторых соединений хлора]. Annales de Chimie et de Physique . Серия 2. 48 : 113–157.
    • Перепечатано в Soubeiran, Eugène (1831). "Recherches sur quelques combinaisons du chlore" [Исследования некоторых соединений хлора]. Journal de Pharmacie et des Sciences Accessoires . 17 : 657–672.
    • Перепечатано в Soubeiran, Eugène (1832). "Suite des recherches sur quelques combinaisons du chlore" [Продолжение исследований некоторых соединений хлора]. Journal de Pharmacie et des Sciences Accessoires . 18 : 1–24.
  23. ^ Дюма, Ж.-Б. (1834 г.). «Récherches rélative à l'action du chlore sur l'alcool» [Эксперименты, касающиеся действия хлора на спирт]. L'Institut, Journal Général des Sociétés et Travaux Scientifiques de la France et de l'Étranger . 2 : 106–108 и 112–115.
    • Перепечатано в Dumas, J.-B. (1834 г.). "Untersuchung über die Wirkung des Chlors auf den Alkohol" [Исследование действия хлора на спирт]. Annalen der Physik und Chemie . 107 (42): 657–673. Bibcode : 1834AnP ... 107..657D . DOI : 10.1002 / andp.18341074202 .
      На стр. 653, Дюма приводит эмпирическую формулу хлороформа:
    «Es scheint mir также erweisen, dass die von mir analysirte Substance,… zur Formel hat: C 2 H 2 Cl 6 ». (Таким образом, мне кажется, что это вещество, [которое было] проанализировано мной ... имеет в качестве [своей эмпирической] формулы: C 2 H 2 Cl 6. ) [Примечание: коэффициенты его эмпирической формулы должны быть уменьшены вдвое.]
    Затем Дюма отмечает, что простая эмпирическая формула хлороформа напоминает формулу муравьиной кислоты . Кроме того, если хлороформ кипятить с гидроксидом калия , одним из продуктов является формиат калия . На стр. 654, Дюма называет хлороформ:
    "Diess hat mich veranlasst diese Substanz mit dem Namen 'Chloroform' zu belegen". (Это заставило меня дать этому веществу название «хлороформ» [т.е. формилхлорид или хлорид муравьиной кислоты].)
    • Перепечатано в Dumas, J.-B. (1835 г.). "Ueber die Wirkung des Chlors auf den Alkohol" [О действии хлора на спирт]. Annalen der Pharmacie . 16 (2): 164–171. DOI : 10.1002 / jlac.18350160213 .
  24. ^ a b Defalque, RJ; Райт, AJ (2004). «Короткая трагическая жизнь Роберта М. Гловера» (PDF) . Анестезия . 59 (4): 394–400. DOI : 10.1111 / j.1365-2044.2004.03671.x . PMID 15023112 . S2CID 46428403 . Архивировано (PDF) из оригинала 9 марта 2016 года.   
  25. ^ "Сэр Джеймс Янг Симпсон" . Encyclopdia Britannica . Архивировано 27 июля 2013 года . Проверено 23 августа 2013 года .
  26. ^ Брейер, FW (1935). «Хлороформ-д (дейтериохлороформ) 1». Журнал Американского химического общества . 57 (11): 2236–2237. DOI : 10.1021 / ja01314a058 .
  27. ^ Клугер, Рональд (1964). «Удобный препарат хлороформа-d1». Журнал органической химии . 29 (7): 2045–2046. DOI : 10.1021 / jo01030a526 .
  28. ^ Зюсс, Ганс Ульрих. «Отбеливание». Энциклопедия промышленной химии Ульмана . Вайнхайм: Wiley-VCH.
  29. ^ Wiley, GR; Миллер, С.И. (1972). «Термодинамические параметры водородной связи хлороформа с основаниями Льюиса в циклогексане. Исследование протонного магнитного резонанса». Журнал Американского химического общества . 94 (10): 3287–3293. DOI : 10.1021 / ja00765a001 .
  30. ^ Kwak, K .; Розенфельд, Германия; Chung, JK; Файер, доктор медицины (2008). «Динамика переключения комплекса растворенного вещества-растворителя хлороформа между ацетоном и диметилсульфоксидом - двумерная ИК-спектроскопия химического обмена» . Журнал физической химии B . 112 (44): 13906–13915. DOI : 10.1021 / jp806035w . PMC 2646412 . PMID 18855462 .  
  31. ^ a b Лейкин, Джерролд Б .; Палоучек, Фрэнк П., ред. (2008). "Хлороформ". Справочник по отравлению и токсикологии (4-е изд.). Informa. п. 774.
  32. ^ Сребник, М .; Лалоэ, Э. (2001). "Хлороформ". Энциклопедия реагентов для органического синтеза . Вайли. DOI : 10.1002 / 047084289X.rc105 . ISBN 978-0471936237.
  33. ^ Vogel, E .; Klug, W .; Брейер, А. (1988). «1,6-Метано [10] аннулен» . Органический синтез .; Коллективный том , 6 , с. 731
  34. ^ Гокель, GW; Widera, RP; Вебер, WP (1988). «Фазовая реакция карбиламина Гофмана: трет- бутилизоцианид» . Органический синтез .; Коллективный том , 6 , с. 232
  35. Перейти ↑ Gordon, H. Laing (ноябрь 2002 г.). Сэр Джеймс Янг Симпсон и хлороформ (1811–1870) . Минерва Групп. С. 106–109. ISBN 978-1-4102-0291-8.
  36. Dingwall (апрель 2004 г.). «Новаторская история: стоматология и Королевский колледж хирургов Эдинбурга» (PDF) . historyofdentistry.co.uk . Архивировано из оригинального (PDF) 1 февраля 2013 года.
  37. Перейти ↑ Baillie, TW (2003). «Роберт Халлидей Ганнинг и премии юбилея Виктории» (PDF) . Шотландский медицинский журнал . 48 (2): 54–57. DOI : 10.1177 / 003693300304800209 . PMID 12774598 . S2CID 10998512 . Архивировано из оригинального (PDF) 22 августа 2016 года . Дата обращения 18 августа 2016 .   
  38. ^ "Анестезия и королева Виктория" . ph.ucla.edu . Архивировано 16 июля 2012 года . Проверено 13 августа 2012 года .
  39. ^ Мартин, Уильям (3 июля 1886 г.). «Случай отравления хлороформом; выздоровление» . Британский медицинский журнал . 2 (1331): 16–17. DOI : 10.1136 / bmj.2.1331.16-а . PMC 2257365 . PMID 20751619 .  
  40. ^ Патель, Аманда Дж .; Оноре, Эрик; Лесаж, Флориан; Финк, Мишель; Роми, Жорж; Лаздунски, Мишель (май 1999). «Ингаляционные анестетики активируют двухпоровые фоновые K + каналы». Природа Неврологии . 2 (5): 422–426. DOI : 10,1038 / 8084 . PMID 10321245 . S2CID 23092576 .  
  41. ^ Найт, Пол Р., III; Бэкон, Дуглас Р. (2002). «Необъяснимая смерть: Ханна Гринер и хлороформ». Анестезиология . 96 (5): 1250–1253. DOI : 10.1097 / 00000542-200205000-00030 . PMID 11981167 . S2CID 12865865 .  
  42. ^ Сноу, Джон (1858). О хлороформе и других анестетиках, их действии и применении . Лондон: Джон Черчилль. С. 82–85. Архивировано 23 ноября 2015 года.
  43. ^ Wawersik, J. (1997). «История хлороформной анестезии». Анестезиология и реанимация . 22 (6): 144–152. PMID 9487785 . 
  44. ^ «Нокаут и хлороформ» . The Philadelphia Record . 9 февраля 1894 . Проверено 31 марта 2011 года .
  45. ^ "Продолжается повторное рассмотрение дела о хлороформе" . Запись-Журнал . 7 июля 1993 . Проверено 31 марта 2011 года .
  46. ^ «Мужчина признается, что изнасиловал дочерей друзей» . USA Today . 6 ноября 2007 года. Архивировано 29 апреля 2011 года . Проверено 31 марта 2011 года .
  47. Перейти ↑ Payne, JP (июль 1998 г.). «Преступное использование хлороформа». Анестезия . 53 (7): 685–690. DOI : 10.1046 / j.1365-2044.1998.528-az0572.x . PMID 9771177 . S2CID 1718276 .  
  48. ^ "Медицинская аннотация: хлороформ среди воров". Ланцет . 2 (2200): 490–491. 1865. DOI : 10.1016 / s0140-6736 (02) 58434-8 .
  49. ^ Nieuwenhuijsen, MJ; Толедано, МБ; Эллиотт, П. (8 августа 2000 г.). «Использование побочных продуктов дезинфекции хлорированием; обзор и обсуждение их значения для оценки воздействия в эпидемиологических исследованиях» . Журнал анализа воздействия и эпидемиологии окружающей среды . 10 (6 Pt 1): 586–99. DOI : 10.1038 / sj.jea.7500139 . PMID 11140442 . 
  50. Yin-Tak Woo, David Y. Lai, Joseph C. Arcos Алифатические и полигалогенированные канцерогены: структурные основы и биологические архивы 5 июня 2018 г. в Wayback Machine
  51. ^ a b c Фан, Анна М. (2005). "Хлороформ". Энциклопедия токсикологии . 1 (2-е изд.). Эльзевир. С. 561–565.
  52. ^ Дженкинс, Эндрю; Гринблатт, Эрик П .; Фолкнер, Ховард Дж .; Бертаччини, Эдвард; Свет, Адам; Лин, Одри; Андреасен, Элисон; Винер, Анна; Trudell, James R .; Харрисон, Нил Л. (15 марта 2001 г.). «Доказательства общей связывающей полости для трех общих анестетиков в рецепторе GABAA» . Журнал неврологии . 21 (6): RC136. DOI : 10.1523 / JNEUROSCI.21-06-j0002.2001 . ISSN 0270-6474 . PMC 6762625 . PMID 11245705 .   
  53. ^ «Хлороформ и фосген, химическая гигиена и безопасность» . Эрлхэм-колледж . Архивировано 19 августа 2017 года . Проверено 17 августа 2017 года .
  54. Терк, Эрик (2 марта 1998 г.). «Фосген из хлороформа» . Новости химии и техники . 76 (9): 6. DOI : 10.1021 / Сеп-v076n009.p006 .
  55. ^ «фосген (химическое соединение)» . Encyclopdia Britannica . Архивировано 5 июня 2013 года . Проверено 16 августа 2013 года .
  56. ^ "40 CFR: Приложение A к Части 355 - Список чрезвычайно опасных веществ и их планируемые пороговые количества" (PDF) (редакция от 1 июля 2008 г.). Государственная типография . Архивировано из оригинального (PDF) 25 февраля 2012 года . Проверено 29 октября 2011 года . Цитировать журнал требует |journal=( помощь )
  57. ^ Шуйцюань Тан; Элизабет А. Эдвардс (2013). «Идентификация дегалогеназ, восстанавливающих Dehalobacter, которые катализируют дехлорирование хлороформа, 1,1,1-трихлорэтана и 1,1-дихлорэтана» . Philos Trans R Soc Lond B Biol Sci . 368 (1616): 20120318. DOI : 10.1098 / rstb.2012.0318 . PMC 3638459 . PMID 23479748 .  
  58. ^ Jugder, Бат-Эрдэнэ; Эртан, Халук; Вонг, Йе Куан; Брейди, Нади; Мэнфилд, Майкл; Маркиз, Кристофер П .; Ли, Мэтью (10 августа 2016 г.). «Геномный, транскриптомный и протеомный анализ Dehalobacter UNSWDHB в ответ на хлороформ». Отчеты по микробиологии окружающей среды . 8 (5): 814–824. DOI : 10.1111 / 1758-2229.12444 . ISSN 1758-2229 . PMID 27452500 .  

Внешние ссылки [ править ]

  • Хлороформ «Молекулярный спасатель» Статья в Оксфордском университете, содержащая факты о хлороформе.
  • Краткий международный документ по химической оценке 58
  • Сводные данные и оценки IARC: Vol. 1 (1972) , т. 20 (1979) , Suppl. 7 (1987) , т. 73 (1999)
  • Международная карта химической безопасности 0027
  • Карманный справочник NIOSH по химической опасности. «# 0127» . Национальный институт охраны труда и здоровья (NIOSH).
  • Стандартная справочная база данных NIST