Из Википедии, бесплатной энциклопедии
  (Перенаправлен с оксихлорида меди )
Перейти к навигации Перейти к поиску
Дигидроксид хлорида дигидрохлорида
Форма альфа-кристалла
Имена
Название ИЮПАК
Дигидроксид хлорида дигидрохлорида
Другие имена
Трехосновный хлорид меди (TBCC)

Nutrilock Трехосновный хлорид меди Микроэлементы TBCC Intellibond C Гидроксихлорид меди

Медь тригидроксилхлорид
Идентификаторы
3D модель ( JSmol )
ChemSpider
ECHA InfoCard100.014.158 Отредактируйте это в Викиданных
Номер ЕС
  • 215-572-9
UNII
  • InChI = 1S / ClH.2Cu.3H2O / h1H ;;; 3 * 1H2 / q; 2 * + 2 ;;; / p-4
    Ключ: SKQUUKNCBWILCD-UHFFFAOYSA-J
  • [OH -]. [OH -]. [OH -]. [Cl -]. [Cu + 2]. [Cu + 2]
Характеристики
Cu 2 (OH) 3 Cl
Молярная масса213,56
ВнешностьЗеленое кристаллическое твердое вещество
Плотность3,5 г / см 3
Температура плавления250 ° С; 482 ° F; 523 К
Не растворим в воде,
pH 6,9, измеренный методом EPA SW846-9045
РастворимостьНерастворим в органических растворителях
Структура
Атакамит: ромбический

Паратакамит: ромбоэдрический

Клиноатакамит: моноклинный

Боталлакит: моноклинный

Искаженный восьмигранник
Опасности
Паспорт безопасности[1]
NFPA 704 (огненный алмаз)
точка возгоранияНегорючий
NIOSH (пределы воздействия на здоровье в США):
PEL (Допустимо)
TWA 1 мг / м 3 (как Cu) [2]
REL (рекомендуется)
TWA 1 мг / м 3 (как Cu) [2]
IDLH (Непосредственная опасность)
TWA 100 мг / м 3 (как Cu) [2]
Если не указано иное, данные приведены для материалов в их стандартном состоянии (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа).
проверитьY проверить  ( что есть   ?)проверитьY☒N
Ссылки на инфобоксы

Тригидроксид дихлорида меди представляет собой химическое соединение с формулой Cu 2 (OH) 3 Cl. Его часто называют трехосновным хлоридом меди (TBCC), тригидроксилхлоридом меди или гидроксихлоридом меди . Это зеленоватое кристаллическое твердое вещество, встречающееся в месторождениях полезных ископаемых , продуктах коррозии металлов, промышленных изделиях, предметах искусства и археологии, а также в некоторых живых системах. Первоначально он производился в промышленных масштабах в виде осажденного материала, используемого в качестве промежуточного химического вещества или фунгицида.. С 1994 года очищенный кристаллизованный продукт производился в количестве тысяч тонн в год и широко использовался в качестве пищевой добавки для животных.

Естественное явление [ править ]

Cu 2 (OH) 3 Cl встречается в виде природных минералов в четырех полиморфных кристаллических формах: атакамит , паратакамит , клиноатакамит и боталлакит . Атакамит - ромбический , паратакамит - ромбоэдрический , а два других полиморфа - моноклинные . Атакамит и паратакамит являются обычными вторичными минералами в областях медной минерализации и часто образуются как продукты коррозии медьсодержащих металлов. [3] [4] [5] [6] [7] [8] [9]

Наиболее распространенным полиморфом Cu 2 (OH) 3 Cl является атакамит. Это продукт окисления других минералов меди, особенно в засушливых и засоленных условиях. Он был обнаружен в фумарольных отложениях и продукте выветривания сульфидов в подводных отложениях черного курильщика . Он был назван в честь пустыни Атакама в Чили . Цвет его варьируется от черноватого до изумрудно-зеленого. Это похожее на сахар покрытие из темно-зеленых блестящих кристаллов, которое можно найти на многих бронзовых предметах из Египта и Месопотамии . Он также был обнаружен в живых системах, таких как челюсти морского мотыля.Glycera dibranchiate . Стабильность атакамита подтверждается его способностью выдерживать динамические режимы в естественной геологической среде. [4] [5] [6] [10]

Паратакамит - еще один полиморф Cu 2 (OH) 3 Cl, названный в честь пустыни Атакама в Чили. Он был обнаружен в порошкообразном светло-зеленом продукте коррозии, который образуется на медной или бронзовой поверхности - иногда в коррозионных пустулах. Его можно отличить от атакамита по ромбоэдрической форме его кристаллов. [4] [5] [8]

Боталлакит является наименее стабильным из четырех полиморфов Cu 2 (OH) 3 Cl. Он бледно-голубовато-зеленого цвета. Этот редкий минерал был впервые обнаружен и позже идентифицирован в шахте Боталлак в Корнуолле , Англия . Это также редкий продукт коррозии на археологических находках. Например, он был идентифицирован на египетской статуе Бастет . [4] [5] [7]

Четвертый полиморф семейства Cu 2 (OH) 3 Cl - клиноатакамит. Он был обнаружен и идентифицирован в Чукикамате , Чили, в 1996 году. Он был назван в связи с его моноклинной морфологией и родством с атакамитом. Он тоже бледно-зеленый, но имеет моноклинные кристаллы. Клиноатакамит можно легко спутать с близким ему паратакамитом. Считается, что клиноатакамит должен заменить большинство ранее описанных случаев появления паратакамита в литературе по консервации. [4] [5] [9]

Структура [ править ]

Атакамит является ромбическим, пространственная группа Pnma, с двумя кристаллографически независимыми атомами Cu и гидроксильным кислородом в асимметричной единице. Оба атома Cu демонстрируют характерную ян-теллеровскую искаженную октаэдрическую (4 + 2) координационную геометрию : каждая Cu связана с четырьмя ближайшими группами ОН с расстоянием Cu-OH 2,01 Å; кроме того, один из атомов Cu связан с двумя атомами Cl (при 2,76 Å) с образованием октаэдра [Cu (OH) 4 Cl 2 ] , а другой атом Cu связан с одним атомом Cl (при 2,75 Å) и удаленная группа ОН (2,36 Å) с образованием октаэдра [Cu (OH) 5 Cl]. Два разных типа октаэдра связаны ребрами, образуя трехмерный каркас с [Cu (OH)5 Cl] октаэдр, сшивающий слои октаэдра [Cu (OH) 4 Cl 2 ], параллельные (110) (рис. 1). [4] [5] [6]

Рисунок 1. Координация и связь Cu в атакамите.

Боталлакит кристаллизуется моноклинно с пространственной группой P2 1 / m. Как и в атакамите, существует два различных типа координационной геометрии Cu: искаженный октаэдрический тип по Яну-Теллеру [Cu (OH) 4 Cl 2 ] и [Cu (OH) 5 Cl]. Но эти октаэдры собираются по-разному. Каждый октаэдр имеет шесть общих ребер с окружающими октаэдрами, образуя двумерную структуру листового типа, параллельную (100). Соседние листы удерживаются вместе за счет водородной связи между гидроксильными атомами кислорода одного листа и противоположным хлором.атомы в других листах. Полученная в результате слабая связь между листами объясняет идеальный раскол (100) и типичный пластинчатый габитус боталлакита (рис. 2). [4] [5] [7]

Рис. 2. Координация и связывание Cu в боталлаките.

Паратакамит ромбоэдрический, пространственная группа R 3 . Он имеет хорошо развитую подструктуру с a '= a / 2, c' = c, кажущаяся пространственная группа R 3 m. В асимметричном звене четыре кристаллографически независимых атома Cu. Атомы Cu демонстрируют три различных типа октаэдрической координационной геометрии. Три четверти атомов Cu координированы с четырьмя ближними группами OH и двумя удаленными атомами Cl, что дает ожидаемую (4 + 2) конфигурацию [Cu (OH) 4 Cl 2 ]. Три шестнадцатых атомов Cu связаны с двумя близкими группами ОН при 1,93 Å и четырьмя вытянутыми группами ОН при 2,20 Å с образованием аксиально сжатого (2 + 4) октаэдрического [Cu (OH) 6], а оставшаяся одна шестнадцатая часть атомов Cu связана с шестью эквивалентными группами ОН при 2,12 Å с образованием правильного октаэдра [Cu (OH) 6 ]. Искаженные по Яну-Теллеру октаэдры [Cu (OH) 4 Cl 2 ] имеют общие края и образуют частично занятые слои, параллельные (001), а сжатые и правильные октаэдры [Cu (OH) 6 ] сшивают смежные [Cu ( OH) 4 Cl 2 ] октаэдрических слоев, образующих трехмерный каркас. Существование правильного октаэдра [Cu (OH) 6 ] является необычным, и было показано, что частичное замещение Cu на Zn или Ni в этом специальном месте (3b) необходимо для стабилизации структуры паратакамита при температуре окружающей среды.. Из-за высокой симметрии особого положения для стабилизации ромбоэдрической структуры необходимо всего около 2 мас.% Zn. Фактически, большинство изученных кристаллов паратакамита содержат значительные количества Zn или Ni (> 2 мас.%) (Рисунок 3). [4] [5] [8]

Рисунок 3. Координация и связывание Cu в паратакамите.

Клиноатакамит моноклинный, пространственная группа P2 1 / m. По структуре очень близок к паратакамиту. Но октаэдр [Cu (OH) 6 ] искажен по Ян-Теллеру. Искаженные по Яну-Теллеру октаэдры [Cu (OH) 4 Cl 2 ] имеют общие края, образуя частично занятые слои, параллельные (101). Этот слой топологически такой же, как и у слюды . Соседние слои октаэдров смещены, так что свободные места на одном листе выравниваются с занятыми узлами на соседнем листе. Октаэдры [Cu (OH) 6 ] связывают слои, образуя трехмерную сеть (рис. 4). [4] [5] [9]

Рис. 4. Координация и связь Cu в клиноатакамите.

Термодинамические данные, основанные на свободной энергии образования, показывают, что порядок стабильности этих полиморфов следующий: клиноатакамит> атакамит> боталлакит. Спектроскопические исследования показывают, что сила водородной связи в этих полиморфах находится в следующем порядке: паратакамит> атакамит> боталлакит. Исследования образования основного хлорида меди показывают, что боталлакит является ключевым промежуточным продуктом и в большинстве условий кристаллизуется первым; Последующая перекристаллизация боталлакита до атакамита или паратакамита зависит от природы реакционной среды. [11] [12] [13]

Свойства [ править ]

Тригидроксид хлорида дигидрохлорида Cu 2 (OH) 3 Cl представляет собой зеленое кристаллическое твердое вещество. Разлагается выше 220 ° C с отщеплением соляной кислоты до оксидов меди. Он в значительной степени устойчив в нейтральной среде, но разлагается при нагревании в щелочной среде с образованием оксидов. Он практически нерастворим в воде и органических растворителях, растворим в минеральных кислотах с образованием соответствующих солей меди (уравнение 1), растворим в растворах аммиака , амина и ЭДТА при комплексообразовании. Его можно легко превратить в гидроксид меди путем реакции с гидроксидом натрия (уравнение 2). Его pH в воде составляет 6,9, измеренный методом EPA SW846-9045.[14]

Cu 2 (OH) 3 Cl + 3 HCl → 2 CuCl 2 + 3 H 2 O (уравнение 1)
Cu 2 (OH) 3 Cl + NaOH → 2Cu (OH) 2 + NaCl (уравнение 2)

Большая часть опубликованной научной литературы о свойствах соединения сосредоточена на образцах, обнаруженных в виде природных минералов или продуктов коррозии на медных сплавах или приготовленных в лабораторных условиях.

Традиционно сообщаемые маршруты подготовки [ править ]

Гидролиз CuCl 2 [ править ]

Cu 2 (OH) 3 Cl может быть получен гидролизом раствора CuCl 2 при pH 4 ~ 7. Можно использовать различные основания, такие как карбонат натрия , аммоний , кальций или гидроксид натрия (уравнение 3). [3]

2CuCl 2 + 3 NaOH → Cu 2 (OH) 3 Cl + 3 NaCl (уравнение 3)

Cu 2 (OH) 3 Cl также может быть получен реакцией горячего раствора CuCl 2 со свежеосажденным CuO (уравнение 4).

CuCl 2 + 3 CuO + 3 H 2 O → 2 Cu 2 (OH) 3 Cl (уравнение 4)

Если в растворе присутствует достаточное количество хлорид- ионов , гидролиз CuSO 4 щелочью также дает Cu 2 (OH) 3 Cl (уравнение 5).

2 CuSO 4 + 3 NaOH + NaCl → Cu 2 (OH) 3 Cl + 2 Na 2 SO 4 (уравнение 5)

Промышленное производство [ править ]

Окисление Cu (I) Cl на воздухе в рассоле [ править ]

До 1994 года крупномасштабное промышленное производство основного хлорида меди было посвящено производству фунгицида для защиты растений или промежуточного продукта при производстве других соединений меди. [3] Ни в одном из этих приложений не было особого значения полиморфная природа соединения или размер отдельных частиц, поэтому производственные процессы были простыми схемами осаждения.

Cu 2 (OH) 3 Cl может быть получен окислением Cu (I) Cl на воздухе в рассоле . Раствор Cu (I) Cl обычно получают восстановлением растворов CuCl 2 над металлической медью. Раствор CuCl 2 с концентрированным рассолом контактирует с металлической медью до полного восстановления Cu (II). Полученный Cu (I) Cl затем нагревают до 60 ~ 90 ° C и аэрируют, чтобы вызвать окисление и гидролиз. Реакцию окисления можно проводить с металлической медью или без нее. Осажденный продукт отделяют, а маточный раствор, содержащий CuCl 2 и NaCl, возвращают в процесс (уравнение 6-7).

CuCl 2 + Cu + 2 NaCl → 2 NaCuCl 2 (уравнение 6)
6 NaCuCl 2 + 3/2 O 2 + H 2 O → 2 Cu 2 (OH) 3 Cl + 2 CuCl 2 + 6 NaCl (уравнение 7)

Продукт этого процесса имеет мелкие частицы размером 1 ~ 5 мкм и может использоваться в качестве сельскохозяйственного фунгицида. [3]

Процесс микронутриентов [ править ]

В 1994 году был разработан необычайно эффективный, экономичный, надежный и экологически чистый процесс промышленного производства очищенной и кристаллизованной формы трехосновного хлорида меди. [15] [16] В результате получается стабильный, сыпучий, непыльный зеленый порошок с типичным размером частиц 30 ~ 100 микрон. Комбинация его плотности и гранулометрического состава обеспечивает характеристики смешивания и обработки, полезные при приготовлении однородных кормовых смесей.

Первоначально этот новый процесс был разработан для использования потоков отработанного травителя из промышленности по производству электронных печатных плат в качестве исходных материалов.

Существует два типа отработанных травильных растворов при производстве печатных плат: кислый раствор хлорида двухвалентной меди (CuCl 2 / HCl) и щелочной раствор хлорида купраммина (Cu (NH 3 ) 4 Cl 2 ). Трехосновный хлорид меди образуется в результате нейтрализации одного из этих двух растворов ( кислотный или щелочной путь) или комбинации этих двух растворов в результате реакции самонейтрализации.

В кислой среде раствор хлорида меди можно нейтрализовать едким натром , аммиаком, известью или другим основанием.

При щелочном пути раствор хлорида купраммина можно нейтрализовать с помощью HCl или других доступных кислых растворов (уравнение 8).

2 [Cu (NH 3 ) 4 Cl 2 ] + 5 HCl + 3 H 2 O → Cu 2 (OH) 3 Cl + 8 NH 4 Cl (уравнение 8)

Более эффективно два отработанных травильных раствора объединяют в умеренно кислых условиях, один нейтрализующий другой, для получения более высокого выхода основного хлорида меди (уравнение 9).

3 [Cu (NH 3 ) 4 Cl 2 ] + 5 CuCl 2 + 12 H 2 O → 4 Cu 2 (OH) 3 Cl + 12 NH 4 Cl (уравнение 9)

Посев вносится во время кристаллизации. Производство осуществляется непрерывно при четко определенных условиях (pH, скорость подачи, концентрации, температура и т. Д.). Получается продукт с хорошим размером частиц, который легко отделяется от фоновой соли и других примесей в маточном растворе. После простой промывки водой и сушки получается чистое, сыпучее, непылящее зеленое кристаллическое твердое вещество с типичным размером частиц 30 ~ 100 микрон. Продуктом этого процесса в основном являются атакамит и паратакамит, стабильные кристаллические формы основного хлорида меди, и для простоты он называется альфа-основным хлоридом меди. Тщательный контроль условий процесса для улучшения альфа-полиморфов приводит к тому, что продукт остается сыпучим в течение длительного времени хранения, что позволяет избежать слеживания.как это происходит как с сульфатом меди, так и с кристаллической формой боталлакита, также называемой бета-основным хлоридом меди. Этот процесс использовался для производства тысяч тонн трехосновного хлорида меди каждый год и был основным способом коммерческого производства с момента его внедрения компанией Micronutrients в 1994 году [16].

Приложения [ править ]

Как фунгицид в сельском хозяйстве [ править ]

Мелкодисперсный Cu 2 (OH) 3 Cl использовался в качестве фунгицидного спрея для чая, апельсина, винограда, каучука, кофе, кардамона, хлопка и т. Д., А также в качестве аэрозольного спрея для резины для борьбы с атакой фитофторы на листья. [3] [17]

Как пигмент [ править ]

Основной хлорид меди использовался в качестве пигмента и красителя для стекла и керамики. Он широко использовался в качестве красителя в росписи стен , освещении рукописей и других картинах древних людей. Еще древние египтяне использовали его в косметике. [18] [19]

В пиротехнике [ править ]

Cu 2 (OH) 3 Cl использовался как сине-зеленый краситель в пиротехнике . [3]

Как катализатор [ править ]

Cu 2 (OH) 3 Cl использовался при приготовлении катализаторов и в качестве катализатора в органическом синтезе для хлорирования и / или окисления .

Было показано, что Cu 2 (OH) 3 Cl является катализатором хлорирования этилена . [20]

Было обнаружено, что кристаллические формы атакамита и паратакамита Cu 2 (OH) 3 Cl являются активными частицами в каталитических системах CuCl 2 на носителе для окислительного карбонилирования метанола до диметилкарбоната . Ряд нанесенных на носитель Cu 2 (OH) 3 Cl катализаторов также был приготовлен и исследован при такой конверсии. Диметилкарбонат - это экологически безвредный химический продукт и уникальный промежуточный продукт с разносторонней химической реакционной способностью . [21] [22]

Cu 2 (OH) 3 Cl был идентифицирован как новый каталитически активный материал для частичного окисления н-бутана до малеинового ангидрида . [23]

Было показано, что смесь ультратонкого порошка CuO / Cu 2 (OH) 3 Cl хороша для фотокаталитического обесцвечивания красителей, таких как амидочерный и индигокармин . [24]

В качестве коммерческой добавки к корму [ править ]

Медь - один из наиболее важных микроэлементов, которые являются важными элементами многих ферментов , поддерживающих метаболические функции большинства организмов. С начала 1900-х годов медь регулярно добавляли в корма для животных, чтобы поддерживать хорошее здоровье и нормальное развитие. Начиная с 1950-х годов, все большее внимание уделялось вопросу биодоступности микроэлементов, что привело к тому, что пентагидрат сульфата меди стал преобладающим источником. Из-за его высокой растворимости в воде и, следовательно, гигроскопичности CuSO 4приводит к деструктивным реакциям в исходных смесях. Они, как известно, губительны в жарком и влажном климате. Признание того факта, что основной хлорид меди может уменьшить проблемы со стабильностью кормов, привело к выдаче патентов на использование этого соединения в качестве источника питания. [15]

Впоследствии исследования кормления животных показали, что альфа-кристаллическая форма основного хлорида меди обладает химической реакционной способностью, которая соответствует биологическим процессам. Сила связей, удерживающих медь в альфа-кристаллических полиморфных модификациях, может предотвратить нежелательные антипитательные взаимодействия с другими ингредиентами корма, одновременно доставляя контролируемые количества меди через активные зоны пищеварительного тракта животного.

Успех в производстве альфа-основного хлорида меди в больших масштабах позволил широко использовать основной хлорид меди в сырье, тем самым удовлетворяя потребности в меди всех основных групп домашнего скота . Эта форма соединения оказалась особенно подходящей в качестве коммерческой кормовой добавки для использования в животноводстве и аквакультуре.из-за присущих ему химических и физических характеристик. По сравнению с сульфатом меди, альфа-кристаллическая форма основного хлорида меди обеспечивает множество преимуществ, включая улучшенную стабильность корма, меньшее окислительное разрушение витаминов и других важных кормовых ингредиентов; превосходное смешивание кормовых смесей и снижение затрат на транспортировку. Он широко используется в рецептурах кормов для большинства видов животных, включая кур, индеек, свиней, мясной и молочный скот, лошадей, домашних животных, аквакультуру и экзотических животных из зоопарков . [25] [26] [27] [28] [29] [30] [31] [32] [33] [34] [35] [36]]

Ссылки [ править ]

  1. ^ http://www.pyrodata.com/sites/default/files/Copper%20oxychloride.pdf
  2. ^ a b c Карманный справочник NIOSH по химической опасности. «# 0150» . Национальный институт охраны труда и здоровья (NIOSH).
  3. ^ a b c d e f Ричардсон, HW Ed., Справочник по соединениям меди и их применению. Марсель Деккер, Инк., Нью-Йорк, Нью-Йорк, США, 1997, 71.
  4. ^ a b c d e f g h i (a) http://www.handbookofmineralogy.org/pdfs/atacamite.pdf ; (б) http://www.handbookofmineralogy.org/pdfs/botallackite.pdf ; (c) http://www.handbookofmineralogy.org/pdfs/paratacamite.pdf (d) http://www.handbookofmineralogy.org/pdfs/clinoatacamite.pdf
  5. ^ Б с д е е г ч я (а) http://webmineral.com/data/Atacamite.shtml ; (б) http://webmineral.com/data/Botallackite.shtml ; (c) http://webmineral.com/data/Paratacamite.shtml ; (d) http://webmineral.com/data/clinoatacamite.shtml .
  6. ^ a b c (a) Уэллс, А.Ф. Кристаллическая структура атакамита и кристаллохимия соединений меди. Acta Crystallogr. 1949, 2, 175-80. (b) Пэрис, Дж. Б; Хайд, Б.Г. Структура атакамита и его связь со шпинелью. Кристалл. Struc. Comm. 1986, C42 (10), 1277-80.
  7. ^ a b c Хоторн, Ф. К. Уточнение кристаллической структуры боталлакита. Минеральная маг. 1985, 49, 87-89.
  8. ^ a b c FLeet, ME Кристаллическая структура паратакамита Cu2 (OH) 3Cl. Acta Crystallorg. 1975, 831, 183–187.
  9. ^ a b c (a) Джамбор, JL; Dutrizac, JE; Робертс, AC; Грайс, JD; Шиманский, Дж. Т. Клиноатакамит, новый полиморф Cu2 (OH) 3Cl, и его связь с паратакамитом и «анаракитом». Может. Минеральная. 1996, 34, 61–72; (b) Grice, JD; Szyma´nski, JT; Джамбор, Дж. Л. Кристаллическая структура клиноатакамита, нового полиморфа Cu2 (OH) 3Cl. Может. Минеральная. 1996, 34, 73–78.
  10. ^ (а) Lichtenegger, HC; Schöberl, T .; Bartl, MH; Waite, H .; Стаки, Г. Д. Высокая стойкость к истиранию с разреженной минерализацией: биоминерал меди в челюстях червя. Science 2002, 298 (5592), 389 - 392; b) Lichtenegger, HC; Birkedal, H .; Casa, DM; Кросс, Джо; Хилд, С. М.; Waite, H .; Стаки, Г.Д. Распределение и роль следовых переходных металлов в челюстях глицерного червя, изученные с помощью методов синхротронного микропучка. Chem. Матер. 2005, 17, 2927-2931
  11. ^ Frost, R. Рамановская спектроскопия выбранных минералов меди, влияющих на коррозию. Spectrochimica acta. Часть A: молекулярная и биомолекулярная спектроскопия 2002, 59 (6), 1195-1204.
  12. ^ Шарки, JB; Левин, С.З. Термохимические свойства гидроксихлоридов меди (II). Thermochimica Acta 1972, 3 (3), 189.
  13. ^ Поллард, AM; Thomas, RG; Уильямс, П.А. Синтез и стабильность основных хлоридов меди (II) - атакамита, паратакамита и боталлакита. Минеральная маг. 1989, 53, 557-563.
  14. ^ [1] [ неработающая ссылка ]
  15. ^ a b (a) Стюард, FA Micronutrients, Heritage Environmental Service, США. Добавка микронутриентов. WO95024834, US5451414, US5534043, CN1147755A, CN1069181C (ZL 95192983.6) (b) Steward, FA Micronutrients, Heritage Environmental Service, США. Добавка с витаминно-совместимыми микроэлементами. WO00032206.
  16. ^ a b Стюард, Ф.А. Разработка и производство инновационного минерального корма из переработанной меди. Материалы 4-го Междунар. Симпозиум по вторичной переработке металлов и технических материалов, 22-25 октября 2000 г., Питтсбург, Пенсильвания.
  17. ^ Любей, А .; Колойни, Т .; Погар, С. ПРОМЫШЛЕННЫЕ ОСАДКИ ВОДОРОДНЫХ СОЛЕЙ. Acta Chim. Слов. 2004, 51, 751-768.
  18. ^ Eastaugh, N .; Walsh, V .; Чаплин, Т .; Сиддалл, Р. Сборник пигментов. Словарь исторических пигментов. Elsevier Butterworth-Heinemann Linacre House, Оксфорд, Великобритания. 2004 г.
  19. ^ Скотт, Д.А. Обзор хлоридов меди и родственных солей в коррозии бронзы и в качестве красителей. Исследования в области сохранения 2000, 45 (1), 39-53.
  20. ^ Lamberti, C. et al. Энгью. Chem. Int. Эд. 2002, 41, 2341.
  21. ^ Рен, Дж .; Ли, З .; Liu, S .; Лу, X .; Се, К. Исследование образования и роли гидроксида хлорида меди в окислительном карбонилировании метанола до диметилкарбоната. Кинетика и катализ 2010, 51 (2), 250-254
  22. ^ Чжан, З .; Максимум.; Zhang, P .; Li, Y .; Ван, С. Влияние температуры обработки на кристаллическую структуру катализаторов CuCl2 – PdCl2, нанесенных на активированный уголь, при окислительном карбонилировании этанола до диэтилкарбоната. J. Mol. Кот. A: Chem. 2007, 266 (1-2), 202.
  23. ^ Дэвис, MJ; D. Chadwick, D .; Кэрнс, Дж. А. Идентификация каталитически активной фазы оксихлорида меди для синтеза малеинового ангидрида. Исследования в области наук о поверхности. и кат. 1990, 55, 595.
  24. ^ Дэн, ФЗ; Чжу, ТОПОР; Ян, Р. Исследование приготовления порошка CuO / Cu2 (OH) 3Cl и его спектрального поведения для обесцвечивания красителей при фотодеструкции. Гуан Пу Сюэ Ю Гуан Пу Фэнь Си. 2006, 26 (2), 299-301.
  25. ^ Аммерман, CB; Генри, PR; Луо, XG; Майлз, Р.Д. «Биодоступность меди из трехосновного хлорида меди для нежвачных животных», доклад, представленный на заседании Южного отделения Американского общества зоотехники, Новый Орлеан, Лос-Анджелес, США, 28 января - 1 февраля 1995 г.
  26. ^ Майлз, RD; О'Киф, Сан-Франциско; Генри, PR; Аммерман, CB; Луо, XG «Влияние пищевых добавок с сульфатом меди или трехосновным хлоридом меди на продуктивность бройлеров, относительную биодоступность и прооксидантную активность в рационе». Poultry Sci. 1998, 77, 416-425
  27. ^ Кромвель, GL; Lindemann, MD; Monegue, HJ; Холл, ДД; Орр, Д.Е. Младший "Трехосновный хлорид меди и сульфат меди как источники меди для свиней-отъемышей". J. Anim. Sci. 1998, 76, 118-123.
  28. ^ (а) Спирс, JW; Kegley, EB; Муллис, Луизиана; Wise, TA "Биодоступность меди из трехосновного хлорида меди у крупного рогатого скота". J. Anim. Sci. 1997, 75 (Suppl. 1), 265. (b) Spears, JW; Kegley, EB; Муллис, Л.А. "Биодоступность меди из трехосновного хлорида меди у крупного рогатого скота". Anim. Feed Sci. & Тех. 2004, 116, 1. (c) Arthington, JD; Спирс, Дж. У. «Влияние трехосновного хлорида меди по сравнению с сульфатом меди, содержащимся в добавках на основе кукурузы и патоки, на потребление корма и медный статус телок». J. Anim. Sci. 2007, 85, 871.
  29. ^ Энгл, TE; Спирс, JW; Армстронг, TA; Райт, CL; Одле, Дж. «Влияние диетического источника и концентрации меди на характеристики туши и метаболизм липидов и холестерина у растущих и откормочных бычков». J. Anim. Sci. 2000, 78, 1053-1059.
  30. ^ Hooge, DM; Стюард, FA; Макнотон, Дж. Л. «Эффективность диетического трехосновного хлорида меди (TBCC) по сравнению с пентагидратом сульфата меди для повышения продуктивности цыплят-бройлеров». Доклад представлен на Международном научном форуме по птицеводству, Атланта, Джорджия, США, 17 января 2000 г.
  31. ^ Hooge, DM; Стюард, FA; Макнотон, Дж. Л. «Биодоступность меди из трехосновного хлорида меди (TBCC) по сравнению с пентагидратом сульфата меди в рационах цыплят-бройлеров». Доклад представлен на Международном научном форуме по птицеводству, Атланта, Джорджия, США, 17 января 2000 г.
  32. ^ Hooge, DM; Стюард, FA; McNaughton, JL «Повышенная стабильность витаминов A, D3, E и рибофлавина с трехосновным хлоридом меди (TBCC) по сравнению с пентагидратом сульфата меди в стартовом корме для измельченных бройлеров». Доклад, представленный на 89-м ежегодном собрании Ассоциации птицеводов, Дворец Конгресса, Монреаль, Квебек, Канада, 19 августа 2000 г.
  33. ^ О'Киф, SF; Стюард, Ф.А. «Пищевая стабильность - химическая форма минерала определяет, насколько активно он способствует окислению». Индустрия кормов для домашних животных, май / июнь 1999 г., стр. 46-50.
  34. ^ Klasing, KC; Назирипур, А. Влияние диетического источника и уровня меди на уровень меди в желудочно-кишечном тракте и выживаемость кишечной палочки в подвздошной кишке у цыплят-бройлеров. Совместное годовое собрание ADSA.PSA.AMPA.CSAS.WSASAS.ASAS, 11-15 июля 2010 г., Денвер, Колорадо.
  35. ^ Фрай, RS; Ashwell, MS; Цветы, W. L; Стюарт, КР; Спирс, Дж. В. Влияние уровня и источника диетической меди на метаболизм меди в тонком кишечнике поросят-отъемышей. Совместное годовое собрание ADSA.PSA.AMPA.CSAS.WSASAS.ASAS, 11-15 июля 2010 г., Денвер, Колорадо.
  36. ^ Klasing, KC; Назирипур, А. Биодоступность источников меди для цыплят-бройлеров при кормлении ниже потребности в меди. Совместное годовое собрание ADSA.PSA.AMPA.CSAS.WSASAS.ASAS, 11-15 июля 2010 г., Денвер, Колорадо.