Из Википедии, бесплатной энциклопедии
  (Перенаправлено с дескриптора (химия) )
Перейти к навигации Перейти к поиску

Дескриптор в химической номенклатуре префикс ставится перед именем систематического вещества , которое описывает конфигурацию или стереохимию в молекуле . [1] Некоторые перечисленные дескрипторы представляют только исторический интерес и не должны больше использоваться в публикациях , поскольку они не соответствуют современным рекомендациям IUPAC . Стереодескрипторы часто используются в сочетании с локантами, чтобы однозначно идентифицировать химическую структуру .

Дескрипторы, обычно помещаемые в начало систематического имени, не учитываются при сортировке по алфавиту.

Дескрипторы конфигурации [ править ]

цис , транс [ править ]

См .: цис-транс-изомерия

двойная связь цис (слева) и транс (справа): малеиновая кислота и фумаровая кислота
цис (слева) и транс- изомерия (справа) в кольцевой системе.

Дескрипторы cis ( лат . На этой стороне ) [2] и trans (лат. Над, за пределами ) [3] используются в различных контекстах для описания химических конфигураций: [4] [5]

В органической структурной химии конфигурацию двойной связи можно описать с помощью цис- и транс- , если она имеет простой образец замещения только с двумя остатками. Положение двух остатков относительно друг друга в разных точках кольцевой системы или более крупной молекулы также можно описать с помощью цис- и транс -конфигурации, если конфигурация структуры жесткая и не допускает простой инверсии.

В химии неорганических комплексов дескрипторы цис и транс используются для характеристики позиционных изомеров в октаэдрических комплексах с конфигурацией A 2 B 4 X или плоских квадратных комплексах с конфигурацией A 2 B 2 X.

  • Октаэдический комплекс с цис- конфигурацией

  • Октаэдрический комплекс транс- конфигурации

  • Квадратно-плоский комплекс: цисплатин

Типографское представление цис- и транс- языков выделено курсивом и строчными буквами.

Цис / транс номенклатура не является однозначной для более высоко замещенных двойных связей , и в настоящее время в значительной степени заменена на ( E ) / ( Z ) номенклатура. [6]

( E ), ( Z ) [ править ]

См .: обозначение E - Z

Альдегид фиолетового листа , систематическое название ( E , Z ) -нона-2,6-диеналь, представляет собой соединение, имеющее одну ( E ) - и одну ( Z ) -конфигурированную двойную связь.

Дескрипторы ( E ) (от немецкого entgegen, напротив) и ( Z ) (от немецкого zusammen, вместе) используются для обеспечения четкого описания схемы замещения для алкенов, кумуленов или других систем с двойными связями, таких как оксимы. [7]

Ибо присвоение ( E ) или ( Z ) основано на относительном положении двух заместителей с наивысшим приоритетом на каждой стороне двойной связи, в то время как приоритет основан на номенклатуре CIP. Номенклатура ( E ) / ( Z ) может применяться к любым системам двойных связей (включая гетероатомы), но не к замещенным кольцевым системам. Дескрипторы ( E ) и ( Z ) всегда пишутся с заглавной буквы, набираются курсивом и заключаются в круглые скобки, которые устанавливаются как обычные, как дополнительные локанты или запятые.

o -, m -, p - [ править ]

См .: Схема замещения Арен

o -Крезолм- Крезолп- крезол

Сокращение о - (сокращение от орто , от греческого orthós для прямого, прямого), [8] m - ( мета , греческое (примерно) между) [9] и p - ( пара , от греческого pará для прилегания, к side) [10] описывают три возможных позиционных изомера двух заместителей в бензольном кольце . Обычно это два независимых одиночных заместителя, но в случае конденсированных кольцевых систем также упоминается орто- плавление, если схема замещения не рассматривается в названии, как в парациклофане [2.2] . В существующей систематической номенклатуре о -,m - и p - часто заменяют локантами ( 1,2-диметилбензол вместо о- ксилола).

o -, m - и p - (записываются орто -, мета - и пара -) пишутся строчными буквами и курсивом.

экзо , эндо [ править ]

См .: Эндо - экзо изомерия

2- эндо- бромо-7- син- фторбицикло
[2.2.1] гептан		2- экзо- бромо-7- син- фторбицикло
[2.2.1] гептан
2- эндо - бром-7- анти - фтор-
[2,2,1] гептан		2- экзо - бром-7- анти - фтор-
[2,2,1] гептан

экзо (от греч. = снаружи) [11] или эндо (от греч. эндон = внутри) [12] обозначает относительную конфигурацию мостиковых бициклических соединений. Положение заместителя в основном кольце относительно самого короткого мостика является решающим для отнесения экзо или эндо (согласно IUPAC: мостик с наивысшими позициями [13] в мостиковой кольцевой системе). Заместитель, который должен быть классифицирован, приписывается дескриптору exo, когда он обращен к мосту. Он настроен эндо, если смотреть от моста. Если два разных заместителя расположены на одном и том же атоме C, экзо / эндо назначение основано на заместителе с более высоким приоритетом в соответствии с правилами CIP.

син , анти [ править ]

См. Также: Syn и anti сложение

Если мостовая бициклическая система несет заместитель в самом коротком мосту, экзо- или эндо- дескриптор не может использоваться для его назначения. Такие изомеры классифицируются по син- / анти- обозначениям. [13] Если назначаемый заместитель указывает на кольцо с наибольшим числом сегментов, он конфигурируется как syn (от греческого syn = вместе). [14] В противном случае ему присваивается дескриптор анти (греч. Anti = против). [15] Если оба кольца содержат равное количество сегментов, выбирается кольцо с наиболее значимым заместителем в соответствии с правилами CIP.

Использование син и анти для обозначения конфигурации двойных связей в настоящее время устарело, особенно в случае альдоксимов и альдегидов, полученных из гидразонов . Здесь соединения были обозначены как синконфигурированные, когда альдегид H и O (оксима) или N (гидразона) были выровнены в цис- выравнивании. Эти соединения теперь описаны в номенклатуре ( E ) / ( Z ). Следовательно, альдоксимы и гидразоны, классифицируемые как син , к настоящему времени описаны как ( E ) конфигурации. [14]

Говоря о диастереомерах, син и анти используются для описания групп на одном и том же или противоположных сайтах в зигзагообразной проекции, см. Диастереомер # Syn _ / _ anti.

syn и anti всегда пишутся мелким шрифтом и курсивом, локанты (если они используются) помещаются перед словом и разделяются дефисами.

fac , mer [ править ]

Термины fac (от латинского facies) [16] и mer (от меридонального ) [17] могут указывать на расположение трех идентичных лигандов вокруг центрального атома в октаэдрических комплексах. Сегодня эта номенклатура считается устаревшей, но все еще допустима. [18] [19] Приставка fac описывает ситуацию, когда три идентичных лиганда занимают три вершины треугольной поверхности октаэдра. В конфигурации мер три лиганда охватывают плоскость, в которой расположен центральный атом.

  • fac - [CoCl 3 (NH 3 ) 3 ]

  • мер - [CoCl 3 (NH 3 ) 3 ]

Fac и mer начинаются с небольшого курсива и начинаются с префикса сложного имени.

n , iso , neo , cyclo [ править ]

Приставки n (нормальный), iso (от греческого ísos = равный), [20] neo (греч. Néos = молодой, новый) [21] и cyclo (греч. Kyklos = круг) [22] в основном используются для описания расположения атомов, обычно атомов углерода в углеродном скелете. n , iso и neo больше не используются в систематической номенклатуре, но по-прежнему часто используются в банальных названиях и на лабораторном жаргоне.

Приставка n описывает углеродный скелет с прямой цепью без ответвлений, тогда как iso описывает разветвленный скелет без указания каких-либо дополнительных деталей. В более общем смысле, iso представляет собой соединение, которое изомерно n- соединению (соединение, в котором отдельные атомы или атомные группы перегруппированы)

neo - это неспецифический термин для «новых», обычно синтезированных веществ или изомеров давно известных n соединений или природных веществ (например, неоментол, полученный из ментола, или неоабиетиновая кислота из абиетиновой кислоты ). Согласно IUPAC neo рекомендуется только в неопентане или неопентиловом остатке. [23] [24]

цикло - часто используемый префикс для всех циклических и гетероциклических соединений. Во многих собственных названиях химических веществ цикло используется не в качестве префикса, а непосредственно как часть имени, например, в циклогексане или циклооктатетраене.

  • н- пентан

  • изо пентан изопентан

  • нео- пентан неопентан

  • циклопентан

В то время как n , iso и neo пишутся маленькими и курсивными буквами, для cyclo это относится только к неорганическим соединениям. [25] В органических соединениях «цикло» часто используется в качестве компонента имени, не разделяется дефисом и также учитывается при сортировке по алфавиту.

sec -, tert - [ править ]

См. Вторичное (химия) и Высшее (химия)

Приставки sec и tert используются для обозначения окружения заместителя в молекуле. Таким образом, описывается не точное положение заместителя, а только схема замещения соседнего атома (обычно атома углерода). В н- бутаноле группа ОН присоединена к первичному атому углерода, в втор- бутаноле к вторичному атому углерода и в трет- бутаноле к третичному атому углерода.

  • н- бутанол

  • сек -Бутанол

  • трет- бутанол

Термины втор и трет считаются устаревшими и должны использоваться только для незамещенных втор-бутокси, втор-бутил [26] [24] IUPAC-Regel R-9.1 , Tabelle 26b. </ref> или трет-бутильных групп. [27] [24] Существуют различные варианты написания, такие как «втор-бутил», «с-бутил», «сБу» или «автобус», которые также считаются устаревшими. [28] [29]

спиро [ править ]

См. Также: Спиросоединение
Спиро [4,5] декан

Префикс «спиро», за которым следует дескриптор Фон-Байера, описывает в номенклатуре органических соединений кольцевые системы, связанные только одним общим атомом, спироатомом. Если в молекуле присутствует несколько спироатомов, префикс «спиро» снабжен префиксом («диспиро», «триспиро» и т. Д.), Соответствующим количеству спироатомов. Обычно «спиро» устанавливается как нормальный. [30]

катена [ править ]

Термин катена используется в неорганической номенклатуре [31] для описания линейных цепочечных полимеров из идентичных многоатомных единиц. [32] Одним из примеров являются катенатрифосфазены. [33] [34] Родственные соединения в органической химии - катенаны .

Стереодескрипторы абсолютных конфигураций [ править ]

( R ), ( S ) [ править ]

См .: Правила приоритета Кана – Ингольда – Прелога.

Назначение конфигурации стереоцентра «X», заместители имеют меньший приоритет от «A» → «D» в соответствии с правилами CIP.

Стереохимические дескрипторы ( R ) (от латинского rectus = справа) и ( S ) (от лат. Sinister = left) [35] используются для описания абсолютной конфигурации стереоцентра (обычно хирального атома углерода). [36] Для этой цели все заместители в стереоцентре имеют приоритет в соответствии с правилами CIP, а заместитель с самым низким приоритетом («D») направлен назад (в сторону от направления просмотра). Стереоцентр ( S ) настроен, если оставшиеся заместители описывают круг, убывающий по приоритету («A» → «B» → «C») влево. Конфигурация ( R ) назначается стереоцентру, если направление вращения направлено вправо.

Если одна молекула содержит несколько стереоцентров, перед дескриптором необходимо поставить локант (например, в (1 R , 2 S ) -2-амино-1-фенилпропан-1-ол, систематическое обозначение норэфедрина ). Если все стереоцентры настроены одинаково, наименования локантов можно опустить в пользу написания «all- R » или «(all- S )».

Обычно ( R ) и ( S ) пишутся прописными буквами и курсивом; часто предшествующие локанты, заключающие круглые скобки и запятые, с другой стороны, как обычно.

( r ), ( s ) [ править ]

Примеры молекул, имеющих псевдоасимметричные атомы
All- цис 1,2,3-трихлорциклопентан

Дескрипторы ( r ) и ( s ) используются для описания абсолютной конфигурации псевдоасимметричных (псевдохиральных) центров. [37] Псевдоасимметрия возникает, когда к одному атому углерода присоединены четыре разных заместителя, два из которых отличаются только своей абсолютной стереохимической конфигурацией. Примерами таких соединений являются мезосоединения, такие как тропановые алкалоиды; исходным соединением является тропин , систематическое название которого (1 R , 3 r , 5 S ) -8-метил-8-азабицикло [3.2.1] октан-3-ол. В этой структуре атом C3 - атом углерода, к которому относится гидроксильная группа.прикреплен - псевдоасимметричен; поэтому стереохимический дескриптор в систематическом названии пишется курсивом в нижнем регистре, а не в верхнем регистре, как для обычных хиральных атомов.

D -, L - [ править ]

См .: проекция Фишера.

  • Построение проекции Фишера

  • D - глюкоза в проекции Фишера.
    Красный: Группа с наивысшим приоритетом,
    Синий: для определения D - / L- соответствующей группы,
    Фиолетовый: Группа с ахиральным атомом углерода

Стереоскрипторы D - (от латинского dexter, справа) и L - (от латинского laevus, слева) используются для описания конфигурации α-аминокислот и сахаров. [38] Во-первых, трехмерная молекула должна быть преобразована в определенную нотацию как двумерное изображение («проекция Фишера»). [39] Для этого атом C с наивысшим приоритетом в соответствии с обычными правилами номенклатуры расположен сверху, а дополнительная углеродная цепь расположена вертикально снизу. Хиральный C-атом, наиболее удаленный от группы с наивысшим приоритетом, используется для присвоения D- или L- . Если остаток, расположенный на этом атоме углерода (обычно группа ОН), указывает налево, молекула происходит отL- серия. Если остаток указывает вправо, используется дескриптор D -. [40]

Дескрипторы D - и L - пишутся маленькими заглавными буквами и отделяются дефисом от остальной части имени. [41]

d -, l - [ править ]

Иногда упомянутые выше D - и L - стереодескрипторы ошибочно путают с устаревшими стереодескрипторами d - и l - с прописным курсивом, которые эквивалентны правовращающему и левовращающему оптическому вращению , т.е. (+) - и (-) - стереодескрипторам соответственно.

Ссылки [ править ]

  1. ^ ИЮПАК , Сборник химической терминологии , 2-е изд. («Золотая книга») (1997). Исправленная онлайн-версия: (2006–) " стерео дескриптор ". DOI : 10,1351 / goldbook.S05976
  2. ^ "RÖMPP - cis- - Georg Thieme Verlag KG" . roempp.thieme.de . Проверено 28 декабря 2016 .
  3. ^ " транс -" . 2016-02-12.
  4. ^ Рекомендации ИЮПАК E-2, E-3 (PDF; 542 kB).
  5. ^ Рекомендации IUPAC R-7.1.1 .
  6. ^ ИЮПАК , Сборник химической терминологии , 2-е изд. («Золотая книга») (1997). Онлайн-исправленная версия: (2006–) « цис , транс ». DOI : 10,1351 / goldbook.C01092
  7. ^ ИЮПАК , Сборник химической терминологии , 2-е изд. («Золотая книга») (1997). Онлайн исправленная версия: (2006–) " E, Z ". DOI : 10,1351 / goldbook.E01882
  8. ^ "Орто-" . 2012-09-14.
  9. ^ "Met (a) ..." 2012-09-14.
  10. ^ "Пара-" . 2016-02-12.
  11. ^ "экзо-" . 2016-02-12.
  12. ^ "эндо-" . 2016-02-12.
  13. ^ a b ИЮПАК , Сборник химической терминологии , 2-е изд. («Золотая книга») (1997). Исправленная онлайн-версия: (2006–) « эндо , экзо , син, анти ». DOI : 10,1351 / goldbook.E02094
  14. ^ a b "син-" . 2016-02-12.
  15. ^ "Анти-" . 2016-02-12.
  16. ^ "fac-" . 2016-02-12.
  17. ^ "Мер" . 2016-02-12.
  18. ^ ИЮПАК , Сборник химической терминологии , 2-е изд. («Золотая книга») (1997). Исправленная онлайн-версия: (2006–) " fac- ". DOI : 10,1351 / goldbook.F02313
  19. ^ ИЮПАК , Сборник химической терминологии , 2-е изд. («Золотая книга») (1997). Онлайн исправленная версия: (2006–) " mer- ". DOI : 10,1351 / goldbook.M03828
  20. ^ "Iso ..." 2016-02-12.
  21. ^ "Нео ..." 2016-02-12.
  22. ^ "Cyclo ..." 2016-02-12.
  23. ^ Руководящие принципы ИЮПАК A-2.1, A-2.25 .
  24. ^ a b c IUPAC-Regel R-9.1, Tabelle 19b. Архивировано 8 февраля 2014 г. в Wayback Machine .
  25. ^ ИЮПАК , Сборник химической терминологии , 2-е изд. («Золотая книга») (1997). Онлайн исправленная версия: (2006–) « цикло- ». DOI : 10,1351 / goldbook.C01495
  26. ^ Рекомендации ИЮПАК A-2.25 , C-205.1 , R-5.5.1.1 .
  27. ^ IUPAC-Regel A-2.25 .
  28. ^ "сек-" . 2016-02-12.
  29. ^ "трет-Бутил ..." 12 февраля 2016 г.
  30. ↑ IUPAC: Nomenklatur von Spiro-Verbindungen , abgerufen am 23. Mai 2016.
  31. ^ ИЮПАК , Сборник химической терминологии , 2-е изд. («Золотая книга») (1997). Исправленная онлайн-версия: (2006–) " catena- ". DOI : 10,1351 / goldbook.C00903
  32. ^ "катена-" . 2016-02-12.
  33. ^ С. Гортер и GC Verschoor: Кристаллическая структура катена-три-µ 2 - (1,12-додекандинитрил) меди (II) гексахлорантимонат (V) Cu (C 12 H 20 N 2 ) 3 (SbCl 6 ) 2 . В: Acta Crystallogr. (1976). B32, 1704-1707, DOI : 10.1107 / S0567740876006262 .
  34. ^ Рекомендации ИЮПАК D-4.4, I-9.7.3 и I-10.8.3.5.
  35. ^ "CIP-Regeln" . 2016-02-12.
  36. ^ ИЮПАК , Сборник химической терминологии , 2-е изд. («Золотая книга») (1997). Онлайн исправленная версия: (2006–) " R, S ". DOI : 10,1351 / goldbook.R05423
  37. ^ ИЮПАК , Сборник химической терминологии , 2-е изд. («Золотая книга») (1997). Исправленная онлайн-версия: (2006–) « псевдоасимметричный атом углерода ». DOI : 10,1351 / goldbook.P04921
  38. ^ ИЮПАК , Сборник химической терминологии , 2-е изд. («Золотая книга») (1997). Онлайн исправленная версия: (2006–) " d, l, dl ". DOI : 10,1351 / goldbook.D01512
  39. ^ ИЮПАК , Сборник химической терминологии , 2-е изд. («Золотая книга») (1997). Исправленная онлайн-версия: (2006–) « Конвенция Фишера – Розанова (или конвенция Розанова) ». DOI : 10,1351 / goldbook.F02392
  40. ^ "d" . 2016-02-12.
  41. ^ Подразделение химической номенклатуры и структуры ИЮПАК (2013). «П-102.3.2». In Favre, Henri A .; Пауэлл, Уоррен Х. (ред.). Номенклатура органической химии: Рекомендации ИЮПАК и предпочтительные наименования 2013 . ИЮПАК - РКК . ISBN 978-0-85404-182-4.