Модель Дьюара – Чатта – Дункансона
Модель Дьюара-Чатта-Дункансона представляет собой модель металлоорганической химии , которая объясняет химическую связь в алкеновых комплексах переходных металлов . Модель названа в честь Майкла Дж. С. Дьюара , [1] Джозефа Чатта и Л. А. Дункансона . [2] [3]
Алкен отдает электронную плотность на d-орбиталь π-кислотного металла с связывающей орбитали π-симметрии между атомами углерода. Металл отдает электроны обратно с (другой) заполненной d-орбитали на пустую π * разрыхляющую орбиталь . Оба этих эффекта имеют тенденцию к уменьшению порядка связи углерод-углерод, что приводит к удлинению расстояния C-C и снижению его частоты колебаний.
В соли Цейзе K [ PtCl 3 (C 2 H 4 )] . H 2 O длина связи C-C увеличилась до 134 пикометров по сравнению со 133 пм для этилена . В соединении никеля Ni(C 2 H 4 )(PPh 3 ) 2 значение равно 143 пм.
Взаимодействие также вызывает «регибридизацию» атомов углерода от sp 2 к sp 3 , на что указывает отклонение атомов водорода на этилене от металла. [4] Расчеты in silico показывают, что 75% энергии связи получается за счет прямой передачи и 25% за счет обратной передачи. [5] Эта модель является специфическим проявлением более общей модели обратной связи π .
