Дибензилиденацетон

Дибензилиденацетон
Имена



Предпочтительное название IUPAC (1 E , 4 E ) -1,5-дифенилпента-1,4-диен-3-он
Другие имена Дибензалацетон
Идентификаторы
Количество CAS	538-58-9 неспецифический^Y 35225-79-7 ( E , E )^Y 115587-57-0 ( E , Z )^Y 58321-78-1 ( Z , Z )^Y
3D модель ( JSmol )	undefined: Интерактивное изображение ( E , E ): интерактивное изображение ( E , Z ): интерактивное изображение ( Z , Z ): интерактивное изображение
ЧЭМБЛ	ChEMBL17201 ( E , E )^N
ChemSpider	86113 undefined^N 555548 ( E , E )^N 1266463 ( E , Z )^N 1266462 ( Z , Z )^N
ECHA InfoCard	100.126.050
PubChem CID	95417 undefined 640180 ( E , E ) 1549622 ( E , Z ) 1549621 ( Z , Z )
UNII	9QXO7BCY9L ( E , E )^Y N4SH2VDI6Y ( E , Z )^Y 5L4OCE3E5U ( Z , Z )^Y
ИнЧИ undefined: InChI = 1S / C17H14O / c18-17 (13-11-15-7-3-1-4-8-15) 14-12-16-9-5-2-6-10-16 / h1- 14H Ключ: WMKGGPCROCCUDY-UHFFFAOYSA-N ( E , E ): InChI = 1S / C17H14O / c18-17 (13-11-15-7-3-1-4-8-15) 14-12-16-9-5-2-6-10- 16 / ч1-14ч / д13-11 +, 14-12 + Ключ: WMKGGPCROCCUDY-PHEQNACWSA-N ( E , Z ): InChI = 1S / C17H14O / c18-17 (13-11-15-7-3-1-4-8-15) 14-12-16-9-5-2-6-10- 16 / ч1-14ч / б13-11-, 14-12 + Ключ: WMKGGPCROCCUDY-HEEUSZRZSA-N ( Z , Z ): InChI = 1S / C17H14O / c18-17 (13-11-15-7-3-1-4-8-15) 14-12-16-9-5-2-6-10- 16 / ч1-14ч / б13-11-, 14-12- Ключ: WMKGGPCROCCUDY-XSYHWHKQSA-N
Улыбки не определено: O = C (C = Cc1ccccc1) C = Cc2ccccc2 ( E , E ): O = C (/ C = C / c1ccccc1) / C = C / c2ccccc2 ( E , Z ): O = C (\ C = C \ c1ccccc1) / C = C \ c2ccccc2 ( Z , Z ): O = C (/ C = C \ c1ccccc1) / C = C \ c2ccccc2
Характеристики
Химическая формула	С ₁₇ Н ₁₄ О
Молярная масса	234,29 г / моль
Внешность	Желтое твердое вещество
Температура плавления	110–111 ° C (230–232 ° F, 383–384 K) ( транс , транс- изомер) ^[1] 60 ° C (140 ° F, 333 K) ( цис , транс- изомер) ^[2]
Точка кипения	130 ° C (266 ° F, 403 K) ( цис , цис- изомер) ^[2]
Растворимость в воде	нерастворимый
Опасности
Основные опасности	Раздражающий
Если не указано иное, данные приведены для материалов в их стандартном состоянии (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа).
N проверить ( что есть ?)^YN
Ссылки на инфобоксы

Дибензилиденацетон или dibenzalacetone , часто сокращенно дБА , представляет собой органическое соединение с формулой C ₁₇ H ₁₄ O. Это бледно-желтого твердого вещества нерастворимы в воде, но растворим в этаноле. Дибензилиденацетон используется в качестве компонента солнцезащитных кремов и в качестве лиганда в металлоорганической химии .

Впервые он был приготовлен в 1881 году немецким химиком Райнером Людвигом Клайзеном (1851–1930) и швейцарским химиком Шарлем-Клодом-Александром Клапаредом (14 апреля 1858 - 1 ноября 1913). ^[3]^[4]^[5]

Подготовка [ править ]

Транс , транс - изомер может быть получен с высоким выходом и чистотой путем конденсации из бензальдегида и ацетона с гидроксидом натрия в среде вода / этанол с последующей перекристаллизацией . ^[1]

Эта реакция, которая протекает через бензилиденацетон , часто проводится на уроках органической химии . ^{[ необходима цитата ]}

Реакции и производные [ править ]

Продолжительное воздействие солнечного света инициирует [2 + 2] циклоприсоединения , превращая его в смесь димерного и тримерного циклобутанового циклоаддукта. ^[6]

Дибензилиденацетон является компонентом катализатора трис (дибензилиденацетон) дипалладия (0) . Это лабильный лиганд, который легко замещается трифенилфосфином , поэтому он служит полезной отправной точкой в химии палладия (0).

Ссылки [ править ]

^ а б Конард, CR; Долливер, Массачусетс (1943). «Дибензалацетон» . Органический синтез .; Сборник , 2 , стр. 167
^ a b Индекс Merck
^ Claisen, L .; Клапаред, А. (1881). "Ueber Verbindungen des Acetons und Mesityloxds mit Benzaldehyd und über die Construction des Acetophorons" [О соединениях ацетона и мезитилоксида с бензальдегидом и о составе форона ]. Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft (на немецком языке). 14 : 349–353. DOI : 10.1002 / cber.18810140182 . ; см. стр. 350–351.
^
Клайзен писал, что немецкий химик Адольф Байер мог синтезировать дибензилиденацетон еще в 1866 году, хотя доказательства не были ясны.
- (Claisen & Claparède, 1881), стр. 350: "Die Einwirkung wasserentziehender Mittel auf ein solches Gemenge ist schon von Baeyer ¹ ) flüchtig untersucht worden. Nach ihm entsteht als Endprodukt ein gelbes, in Alkohol unlösliches Harz, als cumgerörödenermööln, unlösliches Harz, als cummerziezernöörödöön, unlösliches Harz. meint, das Methylketon der Zimmtsäure darstellt ». (Действие дегидратирующего агента на такую смесь уже было кратко исследовано Байером ¹ ). По его словам, желтая смола, [которая] нерастворима в спирте, возникает в качестве конечного продукта [и] в качестве промежуточного продукта [возникает] маслянистое вещество, [которое] кипит без разложения и пахнет кумарином [и] которое, по его мнению, , представляет собой метилкетон коричной кислоты.)
- Байер, Адольф (1866). «Ueber Condensation und Polymerie» [О конденсации и полимеризме]. Annalen der Chemie und Pharmacie (на немецком языке). 5 (Приложение): 79–95. ; см. стр. 82. С п. 82: "Um für diese Ansicht noch einen weiteren Beweis beizubringen, habe ich ein Gemenge von Bittermandelöl und Aceton mit wasserentziehenden Mitteln, Salzsäure, Schwefelsäure, Kali behandelt. Masse. Das Endproduct ist ein gelbes Harz, das in Aether löslich und durch Alkohol daraus als gelbes Pulver gefällt wird, welches schwach nach Rhabarber riecht. , unzersetzt flüchtiger Körper, der einen an Cumarin erinnernden Geruch besitzt, und der höchst wahrscheinlich das Methylaceton der Zimmtsäure ist:…. " (Чтобы еще раз подтвердить эту точку зрения, я обработал смесь бензальдегида и ацетона дегидратирующими агентами [например,] соляной кислотой, серной кислотой, калием. Конденсация происходит чрезвычайно быстро, всего через несколько минут, а через некоторое время когда вся масса становится смолистой. Конечный продукт представляет собой желтую смолу, которая [является] растворимой в эфире и осаждается из нее спиртом в виде желтого порошка, слабо пахнущего ревенем. Анализ [для определения его эмпирической формулы] не дал внятного числа, поэтому вещество, вероятно, представляет собой смесь. Однако вначале образуется маслянистое, стабильное, летучее вещество с запахом, напоминающим кумарин, и, скорее всего, это метилацетон коричной кислоты:….)
↑ Для получения биографической информации о Шарле-Клоде-Александре Клапареде (с фотографией) см .: Ревердин, Фредерик (1914) «Доктор Александр Клапаред. 1858–1913», « Verhandlungen der Schweizerischen Naturforschenden Gesellschaft: Nekrologe und Biographien verstorbener ... Швейцарское общество естественных наук: некрологи и биографии умерших членов…), 96 : 22–27. (На французском)
^ Рао, GN; Джанардхана, Ч .; Раманатан, V .; Rajesh, T .; Кумар, PH (ноябрь 2006 г.). «Фотохимическая димеризация дибензилиденацетона. Удобное упражнение в [2 + 2] циклоприсоединении с использованием масс-спектрометрии с химической ионизацией» . J. Chem. Educ. 83 (11): 1667. Bibcode : 2006JChEd..83.1667R . DOI : 10.1021 / ed083p1667 .

[OrgSynth-1] а б Конард, CR; Долливер, Массачусетс (1943). «Дибензалацетон» . Органический синтез .; Сборник , 2 , стр. 167

[Merck-2] Индекс Merck

[3] Claisen, L .; Клапаред, А. (1881). "Ueber Verbindungen des Acetons und Mesityloxds mit Benzaldehyd und über die Construction des Acetophorons" [О соединениях ацетона и мезитилоксида с бензальдегидом и о составе форона ]. Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft (на немецком языке). 14 : 349–353. DOI : 10.1002 / cber.18810140182 . ; см. стр. 350–351.

[4] Клайзен писал, что немецкий химик Адольф Байер мог синтезировать дибензилиденацетон еще в 1866 году, хотя доказательства не были ясны.
(Claisen & Claparède, 1881), стр. 350: "Die Einwirkung wasserentziehender Mittel auf ein solches Gemenge ist schon von Baeyer ¹ ) flüchtig untersucht worden. Nach ihm entsteht als Endprodukt ein gelbes, in Alkohol unlösliches Harz, als cumgerörödenermööln, unlösliches Harz, als cummerziezernöörödöön, unlösliches Harz. meint, das Methylketon der Zimmtsäure darstellt ». (Действие дегидратирующего агента на такую смесь уже было кратко исследовано Байером ¹ ). По его словам, желтая смола, [которая] нерастворима в спирте, возникает в качестве конечного продукта [и] в качестве промежуточного продукта [возникает] маслянистое вещество, [которое] кипит без разложения и пахнет кумарином [и] которое, по его мнению, , представляет собой метилкетон коричной кислоты.)
Байер, Адольф (1866). «Ueber Condensation und Polymerie» [О конденсации и полимеризме]. Annalen der Chemie und Pharmacie (на немецком языке). 5 (Приложение): 79–95. ; см. стр. 82. С п. 82: "Um für diese Ansicht noch einen weiteren Beweis beizubringen, habe ich ein Gemenge von Bittermandelöl und Aceton mit wasserentziehenden Mitteln, Salzsäure, Schwefelsäure, Kali behandelt. Masse. Das Endproduct ist ein gelbes Harz, das in Aether löslich und durch Alkohol daraus als gelbes Pulver gefällt wird, welches schwach nach Rhabarber riecht. , unzersetzt flüchtiger Körper, der einen an Cumarin erinnernden Geruch besitzt, und der höchst wahrscheinlich das Methylaceton der Zimmtsäure ist:…. " (Чтобы еще раз подтвердить эту точку зрения, я обработал смесь бензальдегида и ацетона дегидратирующими агентами [например,] соляной кислотой, серной кислотой, калием. Конденсация происходит чрезвычайно быстро, всего через несколько минут, а через некоторое время когда вся масса становится смолистой. Конечный продукт представляет собой желтую смолу, которая [является] растворимой в эфире и осаждается из нее спиртом в виде желтого порошка, слабо пахнущего ревенем. Анализ [для определения его эмпирической формулы] не дал внятного числа, поэтому вещество, вероятно, представляет собой смесь. Однако вначале образуется маслянистое, стабильное, летучее вещество с запахом, напоминающим кумарин, и, скорее всего, это метилацетон коричной кислоты:….)

[5] (Claisen & Claparède, 1881), стр. 350: "Die Einwirkung wasserentziehender Mittel auf ein solches Gemenge ist schon von Baeyer ¹ ) flüchtig untersucht worden. Nach ihm entsteht als Endprodukt ein gelbes, in Alkohol unlösliches Harz, als cumgerörödenermööln, unlösliches Harz, als cummerziezernöörödöön, unlösliches Harz. meint, das Methylketon der Zimmtsäure darstellt ». (Действие дегидратирующего агента на такую смесь уже было кратко исследовано Байером ¹ ). По его словам, желтая смола, [которая] нерастворима в спирте, возникает в качестве конечного продукта [и] в качестве промежуточного продукта [возникает] маслянистое вещество, [которое] кипит без разложения и пахнет кумарином [и] которое, по его мнению, , представляет собой метилкетон коричной кислоты.)

[6] Байер, Адольф (1866). «Ueber Condensation und Polymerie» [О конденсации и полимеризме]. Annalen der Chemie und Pharmacie (на немецком языке). 5 (Приложение): 79–95. ; см. стр. 82. С п. 82: "Um für diese Ansicht noch einen weiteren Beweis beizubringen, habe ich ein Gemenge von Bittermandelöl und Aceton mit wasserentziehenden Mitteln, Salzsäure, Schwefelsäure, Kali behandelt. Masse. Das Endproduct ist ein gelbes Harz, das in Aether löslich und durch Alkohol daraus als gelbes Pulver gefällt wird, welches schwach nach Rhabarber riecht. , unzersetzt flüchtiger Körper, der einen an Cumarin erinnernden Geruch besitzt, und der höchst wahrscheinlich das Methylaceton der Zimmtsäure ist:…. " (Чтобы еще раз подтвердить эту точку зрения, я обработал смесь бензальдегида и ацетона дегидратирующими агентами [например,] соляной кислотой, серной кислотой, калием. Конденсация происходит чрезвычайно быстро, всего через несколько минут, а через некоторое время когда вся масса становится смолистой. Конечный продукт представляет собой желтую смолу, которая [является] растворимой в эфире и осаждается из нее спиртом в виде желтого порошка, слабо пахнущего ревенем. Анализ [для определения его эмпирической формулы] не дал внятного числа, поэтому вещество, вероятно, представляет собой смесь. Однако вначале образуется маслянистое, стабильное, летучее вещество с запахом, напоминающим кумарин, и, скорее всего, это метилацетон коричной кислоты:….)

[5] Для получения биографической информации о Шарле-Клоде-Александре Клапареде (с фотографией) см .: Ревердин, Фредерик (1914) «Доктор Александр Клапаред. 1858–1913», « Verhandlungen der Schweizerischen Naturforschenden Gesellschaft: Nekrologe und Biographien verstorbener ... Швейцарское общество естественных наук: некрологи и биографии умерших членов…), 96 : 22–27. (На французском)

[6] Рао, GN; Джанардхана, Ч .; Раманатан, V .; Rajesh, T .; Кумар, PH (ноябрь 2006 г.). «Фотохимическая димеризация дибензилиденацетона. Удобное упражнение в [2 + 2] циклоприсоединении с использованием масс-спектрометрии с химической ионизацией» . J. Chem. Educ. 83 (11): 1667. Bibcode : 2006JChEd..83.1667R . DOI : 10.1021 / ed083p1667 .

[1]