Дихлорацетилен ( DCA ) представляет собой хлорорганическое соединение с формулой C 2 Cl 2 . [2] Это бесцветная взрывоопасная жидкость со сладким и «неприятным» запахом. [3]
Имена | |
---|---|
Название ИЮПАК Дихлорэтин | |
Другие названия DCA, дихлорэтин | |
Идентификаторы | |
3D модель ( JSmol ) | |
ChemSpider | |
ECHA InfoCard | 100.149.197 |
PubChem CID | |
Номер RTECS |
|
UNII | |
Панель управления CompTox ( EPA ) | |
| |
| |
Характеристики | |
С 2 Сl 2 | |
Молярная масса | 94,927 [1] |
Появление | бесцветная маслянистая жидкость [1] |
Запах | неприятный, сладковатый |
Плотность | 1,26 г / см 3 |
Температура плавления | От −66 до −64 ° C (от −87 до −83 ° F, от 207 до 209 K) |
Точка кипения | 33 ° C (91 ° F, 306 K) взрывается |
нерастворимый | |
Растворимость | растворим в ацетоне , этаноле , эфире |
Опасности | |
Основные опасности | взрывоопасный, потенциальный канцероген [1] |
NIOSH (пределы воздействия на здоровье в США): | |
PEL (Допустимо) | нет [1] |
REL (рекомендуется) | Ca C 0,1 частей на миллион (0,4 мг / м 3 ) [1] |
IDLH (Непосредственная опасность) | Ca (ND) [1] |
Если не указано иное, данные приведены для материалов в их стандартном состоянии (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа). | |
Ссылки на инфобоксы | |
Производство
Дихлорацетилен был впервые синтезирован в 1930 г. [2]
Эфирные растворы дихлорацетилена относительно стабильны, и такой раствор можно безопасно получить дегидрохлорированием трихлорэтилена. Популярная процедура с использованием гидрида калия в качестве основы: [4]
- Cl 2 C = CHCl + KH → ClC ≡ CCl + KCl + H 2
Требуется следы метанола.
Он также был получен (и использован in situ) с использованием диизопропиламида лития в безводных условиях [5], а также гидроксида калия . [6] Дихлорацетилен стабилизируется в присутствии эфира, с которым он образует азеотроп (температура кипения 32 ° C), и трихлорэтилен. [7]
Дополнительные маршруты
Это побочный продукт при производстве винилиденхлорида . [8] Например, он может быть образован из трихлорэтилена . [9] [10] Также можно производить дихлорацетилен из трихлорэтилена в низких концентрациях, пропуская трихлорэтилен через азот при 120 ° C в присутствии сухого гидроксида калия . [11]
Дихлорацетилен может присутствовать и быть стабильным в воздухе при концентрациях до 200 частей на миллион, если также присутствуют некоторые другие соединения. [12]
Реакции
Дихлорацетилен реагирует с кислородом с образованием фосгена: [11]
- ClC≡CCl + O 2 → Cl 2 CO + CO
Дихлорацетилен, будучи электрофильным, добавляет нуклеофилы, такие как амины:
- ClC≡CCl + R 2 NH → Cl (H) C = CCl (NR 2 )
Биологическая роль и токсичность
Дихлорацетилен вызывает неврологические расстройства [8] среди других проблем. [13] [14] Исследования на самцах крыс и кроликов показали, что вдыхание дихлорацетилена может вызвать некроз канальцев , очаговый некроз и другие нефротоксические эффекты. Кроме того, кролики, которым давали дихлорацетилен, испытали гепатотоксические и невропатологические эффекты. Вдыхание dichloroacetylene также вызывает доброкачественные опухоли из печени и почек крыс. Это химическое вещество также привело к увеличению числа лимфом . [8] Это также вызывает потерю веса у животных. [13] 3,5% дозы дихлорацетилена остается в трупах самцов крыс линии Вистар . [8] В LD50s из мышей подвергается dichloroacetylene 124 частей на миллион для 1-часовой экспозиции при вдыхании и 19 частей на миллион для 6-часового воздействия при вдыхании. [11] Химическое вещество попадает в организм в основном через глутатион- зависимые системы. Глутатион также реагирует с ним. Гепатитная и почечная S-трансферазы глутатиона служат катализаторами этой реакции. Хотя дихлорацетилен нефротоксичен для крыс, он не проявляет никаких признаков нефротоксичности у людей. [7]
Дихлорацетилен оказывает мутагенное действие на Salmonella typhimurium . [8]
Максимально безопасная концентрация дихлорацетилена в воздухе составляет 0,1 частей на миллион . [15] Небезопасно хранить дихлорацетилен в непосредственной близости от порошка калия , натрия или алюминия . [3]
Как и трихлорэтилен, дихлорацетилен метаболизируется до DCVC in vivo . [16]
По данным Министерства транспорта , запрещено поставлять dichloroacetylene. [3]
Дополнительное чтение
- Трифу, Роксана Мелита (1999), «Дихлорацетилен» , Гомополимеры дигалогенацетиленов (кандидатская диссертация), стр. 57, Bibcode : 1999PhDT ....... 149T , ISBN 978-0-549-39503-4
Смотрите также
- Дифторацетилен
- Дииодоацетилен
- Хлорорганические соединения
Рекомендации
- ^ а б в г д е Карманный справочник NIOSH по химической опасности. «# 0188» . Национальный институт охраны труда и здоровья (NIOSH).
- ^ а б Хеннинг Хопф; Бернхард Витульски (1995). «Функционализированные ацетилены в органическом синтезе - случай 1-циано- и 1-галогеноацетиленов». In Stang, Peter J .; Дидерих, Франсуа (ред.). Современная химия ацетилена . Вайнхайм: ВЧ. С. 33–66. DOI : 10.1002 / 9783527615278.ch02 . ISBN 9783527615261.
- ^ а б в Поханиш, Ричард П. (2011), Справочник Ситтига по токсичным и опасным химическим веществам и канцерогенам , ISBN 9781437778694[ требуется страница ]
- ^ Дени, Жан Ноэль; Мояно, Альберт; Грин, Эндрю Э. (1987). «Практический синтез дихлорацетилена». Журнал органической химии . 52 (15): 3461–3462. DOI : 10.1021 / jo00391a059 .
- ^ «Дихлорвинилирование енолята: 8-этинил-8-метил-1,4-диоксаспиро [4.5] Dec-6-Ene». Органический синтез . 64 : 73. 1986. DOI : 10,15227 / orgsyn.064.0073 .
- ^ Siegel, J .; Джонс, Ричард Арвин; Курлансик, Л. (1970). «Безопасный и удобный синтез дихлорацетилена». Журнал органической химии . 35 (9): 3199. DOI : 10.1021 / jo00834a090 .
- ^ а б Валакки, Джузеппе; Дэвис, Пол А., ред. (1 января 2008 г.), Окислители в биологии: вопрос баланса , Springer Science + Business Media , ISBN 9781402083990[ требуется страница ]
- ^ а б в г д «Дихлорацетилен» (PDF) , Монографии МАИР по оценке канцерогенного риска химических веществ для человека , 39 : 369–78, 1986, PMID 3465694
- ^ Джон Т. Джеймс; Гарольд Л. Каплан; Мартин Э. Коулман (1996), Дихлорацетилен B5 , получено в 2013 г. Проверить значения даты в:
|access-date=
( помощь ) - ^ Грейм, H; Вольф, Т; Höfler, M; Lahaniatis, E (1984), «Образование дихлорацетилена из трихлорэтилена в присутствии щелочного материала - возможная причина интоксикации после обильного использования хлорэтиленсодержащих растворителей», Архив токсикологии , 56 (2): 74–7, doi : 10.1007 / bf00349074 , PMID 6532380 , S2CID 19576314
- ^ а б в Reichert, D .; Ewald, D .; Henschler, Д. (1975), "Генерация и ингаляционная токсичность dichloroacetylene", пищевая и косметическая токсикология , 13 (5): 511-5, DOI : 10,1016 / 0015-6264 (75) 90004-8 , PMID 1201833
- ^ Труды лаборатории аэрокосмических медицинских исследований, 1966 г.[ требуется страница ]
- ^ а б Дихлорацетилен , 18 ноября 2010 г. , получено в 2013 г. Проверить значения даты в:
|access-date=
( помощь ) - ^ Дихлорацетилен , получен в 2013 г. Проверить значения даты в:
|access-date=
( помощь ) - ^ Информационный бюллетень по опасным материалам (PDF) , апрель 1997 г. , получено в 2013 г. Проверить значения даты в:
|access-date=
( помощь ) - ^ Пурич, Даниэль Л., изд. (15 сентября 2009 г.), Достижения в энзимологии и смежных областях молекулярной биологии, метаболизм аминокислот , ISBN 9780470123973[ требуется страница ]