Из Википедии, бесплатной энциклопедии
Перейти к навигации Перейти к поиску
Для использования в других целях, см Эстер (значения) .
Карбоксилатный эфир. R 'обозначает любую алкильную или арильную группу.

В химии , сложный эфир представляет собой химическое соединение , полученное из кислоты (органической или неорганической) , в котором по меньшей мере один -OH (гидроксил) группа заменена на -О- алкил ( алкоксите ) группой. [1] Обычно сложные эфиры получают в результате реакции замещения карбоновой кислоты и спирта . Глицериды , которые являются сложными эфирами жирных кислот из глицерина , сложные эфирами являются важными в биологии, являясь одним из основных классов липидов, и составляют основную часть животных жиров и растительных масел. Сложные эфиры с низким молекулярным весом обычно используются в качестве отдушек и содержатся в эфирных маслах и феромонах . Фосфоэфиры составляют основу молекул ДНК . Сложные эфиры нитратов , такие как нитроглицерин , известны своими взрывоопасными свойствами, в то время как сложные полиэфиры являются важными пластиками , мономеры которых связаны сложноэфирными фрагментами . Сложные эфиры обычно имеют сладкий запах и считаются высококачественными растворителями для широкого спектра пластмасс, пластификаторов , смол и лаков.. [2] Они также являются одним из крупнейших классов синтетических смазочных материалов на коммерческом рынке. [3]

Номенклатура [ править ]

Этимология [ править ]

Слово эфир был придуман в 1848 году немецкий химик Леопольд Гмелин , [4] , возможно , как сокращение немецкой Essigäther « уксусной эфира ».

Номенклатура ИЮПАК [ править ]

Основная статья: номенклатура органической химии ИЮПАК § Сложные эфиры

Названия сложных эфиров образованы от исходного спирта и исходной кислоты, причем последняя может быть органической или неорганической. Сложные эфиры, полученные из простейших карбоновых кислот, обычно называют в соответствии с более традиционными, так называемыми « тривиальными названиями », например формиат, ацетат, пропионат и бутират, в отличие от метаноата, этаноата, пропаноата и бутаноата по номенклатуре IUPAC. С другой стороны, сложные эфиры, полученные из более сложных карбоновых кислот, чаще называют с использованием систематического названия IUPAC, основанного на названии кислоты, за которым следует суффикс -oate . Например, гексилоктаноат сложного эфира, также известный под тривиальным названием гексилкаприлат , имеет формулу CH 3 (CH 2 ) 6 CO.2 (СН 2 ) 5 СН 3 .

Этилацетат, полученный из спирта (синий) и ацильной группы (желтый), полученный из карбоновой кислоты

Химические формулы органических сложных эфиров обычно имеют форму RCO 2 R ', где R и R' представляют собой углеводородные части карбоновой кислоты и спирта, соответственно. Например, бутилацетат (систематически бутилэтаноат), полученный из бутанола и уксусной кислоты (систематически этановая кислота), будет обозначаться как CH 3 CO 2 C 4 H 9 . Обычны альтернативные варианты, включая BuOAc и CH 3 COOC 4 H 9 .

Циклические сложные эфиры называются лактонами , независимо от того, получены они из органической или неорганической кислоты. Одним из примеров органического лактона является γ-валеролактон .

Ортоэфиры [ править ]

Необычный класс органических сложных эфиров - ортоэфиры , которые имеют формулу RC (OR ') 3 . Триэтилортоформиат (HC (OC 2 H 5 ) 3 ) является производным, исходя из его названия (но не его синтеза), из ортомуравьиной кислоты (HC (OH) 3 ) и этанола .

Неорганические эфиры [ править ]

Сложный эфир фосфорной кислоты

Сложные эфиры также могут быть производными неорганических кислот.

  • Фосфорная кислота образует сложные эфиры фосфорной кислоты , например трифенилфосфат.
  • серная кислота образует сложные эфиры сульфатов , например диметилсульфат
  • азотная кислота образует сложные эфиры нитрата , например метилнитрат
  • борная кислота образует бораты , например триметилборат .
  • угольная кислота образует сложные эфиры карбоната , например, этиленкарбонат

Неорганические кислоты, существующие в виде таутомеров, образуют различные сложные эфиры.

  • фосфористая кислота образует два вида сложных эфиров фосфита , например триэтилфосфит (P (OEt) 3 ) и диэтилфосфит (HP (O) (OEt) 2 ).

Неорганические кислоты, которые являются нестабильными или трудноуловимыми, образуют стабильные сложные эфиры.

  • хромовая кислота , которая никогда не была обнаружена, образует ди-трет-бутилхромат
  • серная кислота , которая встречается редко, образует диметилсульфит

В принципе, все алкоксиды металлов и металлоидов , из которых известны многие сотни, можно отнести к сложным эфирам гипотетических кислот.

Структура и связь [ править ]

Сложные эфиры содержат карбонильный центр, который дает углы 120 ° C – C – O и O – C – O. В отличие от амидов , сложные эфиры представляют собой структурно гибкие функциональные группы, поскольку вращение вокруг связей C – O – C имеет низкий барьер. Их гибкость и низкая полярность проявляется в их физических свойствах; они имеют тенденцию быть менее жесткими (более низкая точка плавления) и более летучими (более низкая температура кипения), чем соответствующие амиды . [5] р К из альфа-водородов на сложных эфиров составляет около 25. [6]

Многие сложные эфиры обладают потенциалом конформационной изомерии , но они имеют тенденцию принимать s- цис (или Z) конформацию, а не s- транс (или E) альтернативу из-за комбинации эффектов гиперконъюгации и минимизации диполей . Предпочтение Z-конформации зависит от природы заместителей и растворителя, если он присутствует. [7] [8] Лактоны с маленькими кольцами ограничены s -транс (т.е. E) конформацией из-за их циклической структуры.

Метрические детали для метилбензоата , расстояния в пикометрах. [9]

Физические свойства и характеристики [ править ]

Сложные эфиры более полярны, чем простые эфиры, но менее полярны, чем спирты. Они участвуют в водородных связях как акцепторы водородных связей, но не могут действовать как доноры водородных связей, в отличие от их родительских спиртов. Эта способность участвовать в водородных связях придает некоторую растворимость в воде. Из-за отсутствия способности отдавать водородные связи сложные эфиры не образуют самоассоциации. Следовательно, сложные эфиры более летучие, чем карбоновые кислоты аналогичной молекулярной массы. [5]

Характеристика и анализ [ править ]

Сложные эфиры обычно идентифицируют с помощью газовой хроматографии, учитывая их летучесть. ИК - спектры для эфиров имеют интенсивную полосу острую в диапазоне 1730-1750 см -1 , присвоенных v , C = O . Этот пик изменяется в зависимости от функциональных групп, присоединенных к карбонилу. Например, бензольное кольцо или двойная связь в сочетании с карбонилом уменьшит волновое число примерно на 30 см -1 .

Заявления и случаи [ править ]

Сложные эфиры широко распространены в природе и широко используются в промышленности. В природе жиры, как правило, представляют собой триэфиры, полученные из глицерина и жирных кислот . [10] Сложные эфиры отвечают за аромат многих фруктов, включая яблоки , дурианы , груши , бананы , ананасы и клубнику . [11] Ежегодно промышленным способом производится несколько миллиардов килограммов полиэфиров, важными продуктами которых являются полиэтилентерефталат , сложные эфиры акрилата и ацетат целлюлозы . [12]

Типичный триглицерид, содержащийся в льняном масле, триэфир ( триглицерид ), полученный из линолевой кислоты , альфа-линоленовой кислоты и олеиновой кислоты .

Подготовка [ править ]

Этерификация - это общее название химической реакции, в которой два реагента (обычно спирт и кислота) образуют сложный эфир в качестве продукта реакции . Сложные эфиры распространены в органической химии и биологических материалах и часто имеют приятный характерный фруктовый запах. Это приводит к их широкому использованию в индустрии ароматизаторов и ароматизаторов . Сложноэфирные связи также встречаются во многих полимерах .

Этерификация карбоновых кислот спиртами [ править ]

Классический синтез - это этерификация Фишера , которая включает обработку карбоновой кислоты спиртом в присутствии дегидратирующего агента:

RCO 2 H + R'OH ⇌ RCO 2 R '+ H 2 O

Константа равновесия для таких реакций составляет около 5 для типичных сложных эфиров, например этилацетата. [13] Реакция протекает медленно в отсутствие катализатора. Серная кислота является типичным катализатором этой реакции. Также используются многие другие кислоты, такие как полимерные сульфоновые кислоты . Поскольку этерификация очень обратима, выход сложного эфира можно повысить, используя принцип Ле Шателье :

  • Использование спирта в больших количествах (например, в качестве растворителя).
  • Использование дегидратирующего агента: серная кислота не только катализирует реакцию, но и связывает воду (продукт реакции). Другие осушающие агенты, такие как молекулярные сита , также эффективны.
  • Удаление воды физическими средствами, такими как перегонка в виде низкокипящего азеотропа с толуолом , в сочетании с аппаратом Дина-Старка .

Известны реагенты, управляющие дегидратацией смесей спиртов и карбоновых кислот. Одним из примеров является этерификация по Стеглиху , которая представляет собой метод образования сложных эфиров в мягких условиях. Этот метод популярен в синтезе пептидов , где субстраты чувствительны к суровым условиям, таким как высокая температура. DCC ( дициклогексилкарбодиимид ) используется для активации карбоновой кислоты для дальнейшей реакции. 4-Диметиламинопиридин (DMAP) используется в качестве катализатора переноса ацила . [14]

Другой метод дегидратации смесей спиртов и карбоновых кислот - реакция Мицунобу :

RCO 2 H + R′OH + P (C 6 H 5 ) 3 + R 2 N 2 → RCO 2 R ′ + OP (C 6 H 5 ) 3 + R 2 N 2 H 2

Карбоновые кислоты могут быть этерифицированы диазометаном :

RCO 2 H + CH 2 N 2 → RCO 2 CH 3 + N 2

Используя этот диазометан, смеси карбоновых кислот можно превратить в их метиловые эфиры с почти количественным выходом, например, для анализа с помощью газовой хроматографии . Этот метод полезен в специализированных операциях по органическому синтезу, но считается слишком опасным и дорогим для крупномасштабных применений.

Этерификация карбоновых кислот эпоксидами [ править ]

Карбоновые кислоты этерифицируются обработкой эпоксидами с образованием β-гидроксиэфиров:

RCO 2 H + RCHCH 2 O → RCO 2 CH 2 CH (OH) R

Эта реакция используется при производстве смол на основе сложных виниловых эфиров из акриловой кислоты .

Алкоголиз ацилхлоридов и ангидридов кислот [ править ]

Спирты реагируют с ацилхлоридами и ангидридами кислот с образованием сложных эфиров:

RCOCl + R′OH → RCO 2 R ′ + HCl
(RCO) 2 O + R'OH → RCO 2 R '+ RCO 2 H

Реакции необратимые, что упрощает обследование . Поскольку ацилхлориды и ангидриды кислот также реагируют с водой, предпочтительны безводные условия. Аналогичное ацилирование аминов с образованием амидов менее чувствительно, поскольку амины являются более сильными нуклеофилами и реагируют быстрее, чем вода. Этот метод используется только для лабораторных процедур, так как он дорогостоящий.

Алкилирование карбоксилатных солей [ править ]

Хотя соли карбоксилат-анионов широко не используются для этерификации, они могут быть алкилирующим агентом с алкилгалогенидами с образованием сложных эфиров. [12] В случае использования алкилхлорида йодидная соль может катализировать реакцию ( реакция Финкельштейна ). Карбоксилатная соль часто образуется in situ . [15] В сложных случаях может использоваться карбоксилат серебра, поскольку ион серебра координируется с галогенидом, способствуя его уходу и улучшая скорость реакции. Эта реакция может иметь проблемы с доступностью анионов и, следовательно, может быть выиграна от добавления катализаторов межфазного переноса или высокополярных апротонных растворителей, таких какДМФ .

Переэтерификация [ править ]

Переэтерификации , который включает в себя изменение одного эфира в другой, широко практикуется:

RCO 2 R '+ CH 3 OH → RCO 2 CH 3 + R'OH

Как и гидролизация, переэтерификация катализируется кислотами и основаниями. Реакция широко используется для разложения триглицеридов , например, при производстве сложных эфиров жирных кислот и спиртов. Поли (этилентерефталат) получают путем переэтерификации диметилтерефталата и этиленгликоля: [12]

(С 6 Н 4 ) (СО 2 СН 3 ) 2 + 2 С 2 Н 4 (ОН) 2 → 1 / п  {(С 6 Н 4 ) (СО 2 ) 2 (С 2 Н 4 )} п + 2 СН 3 ОН

Подмножеством переэтерификации является алкоголиз дикетена . Эта реакция дает 2-кетоэфиры. [12]

(CH 2 CO) 2 + ROH → CH 3 C (O) CH 2 CO 2 R

Карбонилирование [ править ]

Алкены подвергаются « гидроэтерификации » в присутствии катализаторов карбонила металлов . Сложные эфиры пропановой кислоты коммерчески производятся этим методом:

С 2 Н 4 + ROH + CO → С 2 Н 5 CO 2 R

Препарат метилпропионата является одним наглядным примером.

C 2 H 4 + CO + MeOH → MeO 2 CCH 2 CH 3

Карбонилирование метанола дает метилформиат , который является основным коммерческим источником муравьиной кислоты . Реакция катализируется метоксидом натрия :

СН 3 ОН + СО → СН 3 О 2 СН

Добавление карбоновых кислот к алкенам и алкинам [ править ]

В присутствии катализаторов на основе палладия этилен, уксусная кислота и кислород реагируют с образованием винилацетата :

С 2 Н 4 + СН 3 СО 2 Н + 1 / 2  O 2 → C 2 H 3 O 2 CCH 3 + Н 2 О

Прямые пути к тому же сложному эфиру невозможны, потому что виниловый спирт нестабилен.

Карбоновые кислоты также добавляются через алкины, чтобы получить те же продукты.

Кремнийвольфрамовая кислота используются для производства этилацетата в алкилировании в уксусной кислоте с помощью этилена:

С 2 Н 4 + СН 3 СО 2 Н → СН 3 СО 2 С 2 Н 5

Из альдегидов [ править ]

Реакция Тищенко включает диспропорционирование в качестве альдегида в присутствии безводного основани дл получени сложного эфира. Катализаторы представляют собой алкоксиды алюминия или алкоксиды натрия. Бензальдегид реагирует с бензилоксидом натрия (образуется из натрия и бензилового спирта ) с образованием бензилбензоата . [16] Метод используется при производстве этилацетата из ацетальдегида . [12]

Другие методы [ править ]

  • Перегруппировка Фаворского α-галогенкетонов в присутствии основания
  • Окисление по Байеру – Виллигеру кетонов пероксидами.
  • Пиннер реакция на нитрилы со спиртом
  • Нуклеофильное отщепление металл-ацильного комплекса
  • Гидролиз ортоэфиров в водной кислоте
  • Целлюлолиз путем этерификации [17]
  • Озонолиз из алкенов с использованием работы до в присутствии соляной кислоты и различных спиртов . [18]
  • Анодное окисление из метильных кетонов , приводящих к метиловым эфирам. [19]

Реакции [ править ]

Сложные эфиры реагируют с нуклеофилами у карбонильного углерода. Карбонил слабо электрофилен, но подвергается атаке сильных нуклеофилов (аминов, алкоксидов, источников гидридов, литийорганических соединений и т. Д.). Связи С – Н, прилегающие к карбонилу, слабо кислые, но подвергаются депротонированию сильными основаниями. Этот процесс обычно инициирует реакции конденсации. Карбонильный кислород в сложных эфирах является слабоосновным, в меньшей степени, чем карбонильный кислород в амидах из-за резонансной передачи пары электронов из азота в амидах, но образует аддукты .

Гидролиз и омыление [ править ]

Этерификация - обратимая реакция. Сложные эфиры подвергаются гидролизу в кислотных и основных условиях. В кислых условиях реакция является обратной реакцией этерификации Фишера . В основных условиях гидроксид действует как нуклеофил, а алкоксид - уходящая группа. Эта реакция - омыление - лежит в основе мыловарения.

Алкоксидная группа также может быть замещена более сильными нуклеофилами, такими как аммиак или первичные или вторичные амины, с образованием амидов : (реакция аммонолиза)

RCO 2 R '+ NH 2 R ″ → RCONHR ″ + R′OH

Эта реакция обычно необратима. Вместо аминов можно использовать гидразины и гидроксиламин. Сложные эфиры могут быть превращены в изоцианаты через промежуточные гидроксамовые кислоты в перегруппировке Лоссена .

Источники нуклеофилов углерода, например реактивы Гриньяра и литийорганические соединения, легко присоединяются к карбонилу.

Сокращение [ править ]

По сравнению с кетонами и альдегидами сложные эфиры относительно устойчивы к восстановлению . Введение каталитического гидрирования в начале 20-го века было прорывом; сложные эфиры жирных кислот гидрируются до жирных спиртов .

RCO 2 R '+ 2 H 2 → RCH 2 OH + R'OH

Типичный катализатор - хромит меди . До разработки каталитического гидрирования сложные эфиры восстанавливали в больших масштабах с использованием восстановления Буво-Блана . В этом методе, который в значительной степени устарел, используется натрий в присутствии источников протонов.

Специально для тонкого химического синтеза литийалюминийгидрид используется для восстановления сложных эфиров до двух первичных спиртов. Соответствующий реагент борогидрид натрия медленен в этой реакции. DIBAH восстанавливает сложные эфиры до альдегидов. [20]

Прямое восстановление с получением соответствующего эфира затруднено, поскольку промежуточный полуацеталь имеет тенденцию к разложению с образованием спирта и альдегида (который быстро восстанавливается с образованием второго спирта). Реакция может быть достигнута с использованием триэтилсилана с различными кислотами Льюиса. [21] [22]

Конденсация Клейзена и родственные реакции [ править ]

Что касается альдегидов , атомы водорода на углероде, примыкающем («α к») к карбоксильной группе в сложных эфирах, являются достаточно кислыми, чтобы подвергаться депротонированию, что, в свою очередь, приводит к множеству полезных реакций. Для депротонирования требуются относительно сильные основания, такие как алкоксиды . Депротонирование дает нуклеофильный енолят , который может далее реагировать, например, конденсация Клайзена и ее внутримолекулярный эквивалент, конденсация Дикмана . Это превращение используется в синтезе сложного эфира малоновой кислоты , где сложный диэфир малоновой кислоты реагирует с электрофилом (например, алкилгалогенидом), а затем декарбоксилируется. Другой вариант - алкилирование Фратера-Зеебаха .

Другие реакции [ править ]

  • Фениловые эфиры реагируют с гидроксиарилкетонами в перегруппировке Фриса .
  • Конкретные сложные эфиры функционализированы α-гидроксильной группой в перегруппировке Чана .
  • Сложные эфиры с β-атомами водорода могут быть превращены в алкены при пиролизе сложных эфиров .
  • Прямое преобразование сложных эфиров в нитрилы . [23]

Защита групп [ править ]

Как класс, сложные эфиры служат защитными группами для карбоновых кислот . Защита карбоновой кислоты полезна при синтезе пептидов для предотвращения самореакций бифункциональных аминокислот . Метиловые и этиловые эфиры обычно доступны для многих аминокислот; т - бутиловый эфир имеет тенденцию быть более дорогими. Однако сложные трет- бутиловые эфиры особенно полезны, потому что в сильно кислых условиях сложные трет- бутиловые эфиры подвергаются элиминированию с образованием карбоновой кислоты и изобутилена , что упрощает обработку.

Список эфирных ароматизаторов [ править ]

Многие сложные эфиры имеют характерный фруктовый запах, и многие из них естественным образом содержатся в эфирных маслах растений. Это также привело к их обычному использованию в искусственных ароматизаторах и ароматизаторах, имитирующих эти запахи.

Имя ЭстерСтруктураЗапах или появление
Аллил гексаноатананас
Бензилацетатгруша , клубника , жасмин
Борнилацетатсосна
Бутил ацетатяблоко , мед
Бутилбутиратананас
Бутилпропаноатгрушевые капли
Ацетат этилажидкость для снятия лака , модельная краска , авиамодельный клей
Этилбензоатсладкий , грушевый , фруктовый , лекарственный, вишневый , виноградный
Этилбутиратбанан , ананас , клубника
Этил гексаноатананас , восково-зеленый банан
Этилциннаматкорица
Этил этаноатгруши
Этилформиатлимон , ром , клубника
Этил гептаноатабрикос , вишня , виноград , малина
Этил изовалератяблоко
Этил лактатсливочное масло , сливки
Этилнонаноатвиноград
Этил пентаноатяблоко
Геранил ацетатгерань
Геранил бутиратвишня
Геранил пентаноатяблоко
Изобутилацетатвишня , малина , клубника
Изобутилформиатмалина
Изоамилацетатгруша , банан (ароматизатор в грушевых каплях )
Изопропилацетатфруктовый
Линалилацетатлаванда , шалфей
Линалил бутиратперсик
Линалил формиатяблоко , персик
Метилацетатклей
Метилантранилатвиноград , жасмин
Метилбензоатфруктовый, иланг-иланг , фейхоа
Метилбутират (метилбутаноат)ананас , яблоко , клубника
Метил циннаматклубника
Метилпентаноат ( метилвалерат )цветочный
Метил фенилацетатмедовый
Метилсалицилат ( масло грушанки )Современное корневое пиво , грушанка , мази Гермолен и Ралгекс (Великобритания)
Нонил каприлатапельсин
Октилацетатфруктово- апельсиновый
Октилбутиратпастернак
Амилацетат (пентилацетат)яблоко , банан
Пентилбутират (амилбутират)абрикос , груша , ананас
Пентил гексаноат (амиловый капроат)яблоко , ананас
Пентилпентаноат ( амилвалерат )яблоко
Пропилацетатгруша
Пропил гексаноатежевика , ананас , сыр , вино
Пропил изобутиратром
Терпенилбутиратвишня

См. Также [ править ]

  • Список эфиров карбоксилата
  • Амид , аналог сложного эфира с заменой кислорода на азот
  • Цианатный эфир
  • Олигоэстер
  • Полиолэфир
  • Тиоэфир , аналог сложного эфира с заменой кислорода на серу
  • Переэтерификация
  • Эфирный липид

Ссылки [ править ]

  1. ^ IUPAC , Сборник химической терминологии , 2-е изд. («Золотая книга») (1997). Онлайн исправленная версия: (2006–) " эфиры ". DOI : 10,1351 / goldbook.E02219
  2. ^ Кэмерон Райт (1986). Справочник для рабочего по опасностям, связанным с растворителями . Группа. п. 48. ISBN 9780969054542.
  3. ^ E. Ричард Booser (21 декабря 1993). Справочник CRC по смазке и трибологии, Том III: Мониторинг, материалы, синтетические смазочные материалы и их применение . CRC. п. 237. ISBN. 978-1-4200-5045-5.
  4. ^ Леопольд Гмелин, Handbuch der Chemie , vol. 4: Handbuch der organischen Chemie (том 1) (Гейдельберг, Баден (Германия): Карл Винтер, 1848 г.), стр. 182 .
    Первоначальный текст:

    б. Ester oder sauerstoffsäure Aetherarten.
    Жанр "Эфирная труба".

    Viele Mineralische und Organische Sauerstoffsäuren treten mit einer Alkohol-Art unter Ausscheidung von Wasser zu Neutralen flüchtigen ätherischen Verbindungen zusammen, welche man als gepaarte Verbindungen von Alkohol und Säuren-Wasser einer Salon Aether verbunden ist.

    Перевод:

    б. Сложные эфиры или эфиры оксикислот.
    Эфиры третьего типа.

    Многие минеральные и органические кислоты, содержащие кислород, соединяются со спиртом при удалении воды с образованием нейтральных летучих эфирных соединений, которые можно рассматривать как связанные соединения спирта и кислоты с водой, или, согласно теории радикалов, как соли. в котором кислота связана с эфиром.

  5. ^ a b March, J. Advanced Organic Chemistry, 4-е изд. Дж. Вили и сыновья, 1992: Нью-Йорк. ISBN 0-471-60180-2 . 
  6. ^ Химия енолов и енолатов - кислотность альфа-водородов
  7. ^ Дивакар М. Павар; Абдельнасер А. Халил; Дениз Р. Хукс; Кеннет Коллинз; Тихуана Эллиотт; Джеффори Стаффорд; Люсиль Смит; Эрик А. Ноэ (1998). « Конформации E и Z сложных эфиров, сложных эфиров тиол и амидов». Варенье. Chem. Soc. 120 (9): 2108–2112. DOI : 10.1021 / ja9723848 .
  8. ^ Кристоф Дюгав; Люк Деманж (2003). «Цис-транс-изомеризация органических молекул и биомолекул: последствия и приложения». Chem. Ред. 103 (7): Chem. Редакция doi : 10.1021 / cr0104375 . PMID 12848578 .  
  9. ^ А.А. Яковенко, JH Гальегос, М.Ю. Антипин, А. Масунов, Т.В. Тимофеева (2011). "Морфология кристаллов как доказательство супрамолекулярной организации в аддуктах 1,2-бис (хлормеркурио) тетрафторбензола с органическими сложными эфирами". Cryst. Рост Des . 11 (9): 3964–3978. DOI : 10.1021 / cg200547k .CS1 maint: использует параметр авторов ( ссылка )
  10. ^ Выделение триглицерида из мускатного ореха: GD Beal "Trimyristen" Organic Syntheses, Coll. Vol. 1, с. 538 (1941). Связь
  11. ^ МакГи, Гарольд. О еде и кулинарии ». 2003 год, Скрибнер, Нью-Йорк.
  12. ^ a b c d e Рименшнайдер, Вильгельм; Болт, Герман М. "Сложные органические эфиры". Энциклопедия промышленной химии Ульмана . Вайнхайм: Wiley-VCH. DOI : 10.1002 / 14356007.a09_565.pub2 .
  13. ^ Уильямс, Роджер Дж .; Габриэль, Альтон; Эндрюс, Рой С. (1928). «Связь между константой гидролизного равновесия сложных эфиров и прочностью соответствующих кислот». Варенье. Chem. Soc . 50 (5): 1267–1271. DOI : 10.1021 / ja01392a005 .
  14. ^ B. Neises & W. Steglich. «Этерификация карбоновых кислот дициклогексилкарбодиимидом / 4-диметиламинопиридином: трет- бутилэтилфумарат» . Органический синтез .; Сборник , 7 , с. 93
  15. ^ Мацумото, Коити; Симадзаки, Хаято; Миямото, Ю; Шимада, Кадзуаки; Хага, Фуми; Ямада, Юки; Миядзава, Хироцугу; Нишиваки, Кейджи; Кашимура, Сигенори (2014). «Простой и удобный синтез сложных эфиров карбоновых кислот и алкилгалогенидов с использованием фторида тетрабутиламмония» . Журнал Oleo Science . 63 (5): 539–544. DOI : 10,5650 / jos.ess13199 . ISSN 1345-8957 . PMID 24770480 .  
  16. ^ Kamm, O .; Камм, У. Ф. (1922). «Бензилбензоат» . Органический синтез . 2 : 5. DOI : 10,15227 / orgsyn.002.0005 .; Сборник , 1 , стр. 104
  17. ^ Игнатьев, Игорь; Чарли Ван Дорслаер; Паскаль Г. Н. Мертенс; Коэн Биннеманс; Дирк. Э. де Вос (2011). «Синтез сложных эфиров глюкозы из целлюлозы в ионных жидкостях» . Holzforschung . 66 (4): 417–425. DOI : 10.1515 / hf.2011.161 . S2CID 101737591 . 
  18. ^ Ноймайстер, Иоахим; Кеул, Гельмут; Пратап Саксена, Махендра; Грисбаум, Карл (1978). «Озонное расщепление олефинов с образованием сложноэфирных фрагментов». Angewandte Chemie International Edition на английском языке . 17 (12): 939–940. DOI : 10.1002 / anie.197809392 .
  19. ^ Махова, Ирина В .; Элинсон, Михаил Н .; Никишин, Геннадий И. (1991). «Электрохимическое окисление кетонов в метаноле в присутствии бромидов щелочных металлов». Тетраэдр . 47 (4–5): 895–905. DOI : 10.1016 / S0040-4020 (01) 87078-2 .
  20. ^ W. Reusch. "Реакционная способность производных карбоксила" . Виртуальный учебник органической химии . Архивировано из оригинала на 2016-05-16.
  21. ^ Йато, Michihisa; Хомма, Коичи; Исида, Акихико (июнь 2001 г.). «Восстановление сложных эфиров карбоновых кислот до простых эфиров с помощью триэтилсилана при совместном использовании тетрахлорида титана и триметилсилилтрифторметансульфоната». Тетраэдр . 57 (25): 5353–5359. DOI : 10.1016 / S0040-4020 (01) 00420-3 .
  22. ^ Сакаи, Норио; Мория, Тошимицу; Конакахара, Такео (июль 2007 г.). «Эффективный синтез несимметричных эфиров в одном горшке: прямое восстановление деоксигенации сложных эфиров с использованием каталитической системы InBr3 / Et3SiH». Журнал органической химии . 72 (15): 5920–5922. DOI : 10.1021 / jo070814z . PMID 17602594 . 
  23. ^ Вуд, JL; Khatri, NA; Вайнреб, С.М. (1979). «Прямое преобразование сложных эфиров в нитрилы». Буквы тетраэдра . 20 (51): 4907. DOI : 10.1016 / S0040-4039 (01) 86746-0 .

Внешние ссылки [ править ]

  • Введение в сложные эфиры
  • Молекула месяца: этилацетат и другие сложные эфиры.