Реакция Гербе , названная в честь Марселя Гербе (1861–1938), представляет собой органическую реакцию, которая превращает первичный спирт в его β-алкилированный димерный спирт с потерей одного эквивалента воды. Этот процесс интересен тем, что он превращает простое недорогое сырье в более ценные продукты. Его главный недостаток состоит в том, что в результате реакции образуются смеси. [1]
Область применения и области применения [ править ]
Первоначальная публикация 1899 г. касалась преобразования н- бутанола в 2-этилгексанол . [2] 2-этилгексанол, однако, легче получить альтернативными методами (из бутиральдегида ).
Вместо этого реакция Гербе в основном применяется к жирным спиртам для получения маслянистых продуктов, которые называются спиртами Гербе . Они представляют коммерческий интерес в качестве компонентов косметики, пластификаторов и связанных с ними применений. Реакция проводится в интервале температур 180-360 ° C, часто в герметичном реакторе. Для реакции требуются гидроксиды или алкоксиды щелочных металлов . Катализаторы, такие как никель Ренея , необходимы для облегчения стадий переноса водорода. [1]
Хотя реакция Гербе традиционно (и коммерчески) ориентирована на жирные спирты, она была исследована на предмет димеризации этанола в бутанол. [3]
Исследованы металлоорганические катализаторы. [4] В качестве акцептора протонов требуется небольшое количество диен- 1,7-октадиена .
Механизм [ править ]
Механизм реакции для этой реакции представляет собой четырехступенчатую последовательность. На первом шаге спирт будет окислен до альдегида . Эти промежуточные продукты затем вступают в реакцию альдольной конденсации с аллилальдегидом, который катализатор гидрирования затем восстанавливает до спирта. [5]
Реакция Канниццаро - это конкурирующая реакция, когда две молекулы альдегида реагируют путем диспропорционирования с образованием соответствующих спирта и карбоновой кислоты . Еще одна побочная реакция - реакция Тищенко .
См. Также [ править ]
- Оксо спирты - другая реакция, дающая аналогичные продукты
- Спирты Guerbet
Ссылки [ править ]
- ^ a b Новек, Клаус; Графаренд, Вольфганг (2006). «Жирные спирты». Энциклопедия промышленной химии Ульмана . Вайнхайм: Wiley-VCH. DOI : 10.1002 / 14356007.a10_277.pub2 .
- ^ Марсель Гербе (1909). «Конденсация изопропилового спирта с образованием соды; образование метилизобутилкарбинола и диметил-2,4-гептанола-6» . Comptes rendus de l'Académie des Sciences . 149 : 129–132.
- ^ Ву, Липенг; Мотеки, Такахико; Gokhale, Amit A .; Флаэрти, Дэвид В .; Тосте, Ф. Дин (2016). «Производство топлива и химикатов из биомассы: реакции конденсации и не только» . Chem . 1 : 32. DOI : 10.1016 / j.chempr.2016.05.002 .
- ^ Тоёми Мацу-ура; Сатоши Сакагути; Ясуси Обора; Ясутака Исии (2006). "Реакция Гербе первичных спиртов, приводящая к -алкилированным димерным спиртам, катализируемым комплексами иридия". Журнал органической химии . 71 (21): 8306–8308. DOI : 10.1021 / jo061400t . PMID 17025333 .
- ^ С. Вейбель; Дж. И. Нильсен (1967). «О механизме реакции Гербе». Тетраэдр . 23 (4): 1723–1733. DOI : 10.1016 / S0040-4020 (01) 82571-0 .
Внешние ссылки [ править ]
- Обзор химии Гербета Энтони Дж. О'Леник младший https://web.archive.org/web/20110209074739/http://www.zenitech.com/ Ссылка
