В химии число донора (DN) является количественной мерой основности Льюиса . Донорное число определяется как отрицательное значение энтальпии для образования аддукта 1: 1 между основанием Льюиса и стандартной кислотой Льюиса SbCl 5 ( пентахлорид сурьмы ) в разбавленном растворе в некоординирующем растворителе 1,2-дихлорэтане с нулевым DN. По историческим причинам единицы измерения - килокалории на моль . [1] Число донора является мерой способности растворителя к сольватным катионами кислоты Льюиса. Метод был разработан В. Гутманном в 1976 году. [2] Точно так же кислоты Льюиса характеризуются акцепторными числами (AN, см. Метод Гутмана – Беккета ).
Типичные значения растворителей : [3]
- ацетонитрил 14,1 ккал / моль (59,0 кДж / моль)
- ацетон 17 ккал / моль (71 кДж / моль)
- метанол 19 ккал / моль (79 кДж / моль)
- тетрагидрофуран 20 ккал / моль (84 кДж / моль)
- диметилформамид (ДМФ) 26,6 ккал / моль (111 кДж / моль)
- диметилсульфоксид (ДМСО) 29,8 ккал / моль (125 кДж / моль)
- этанол 31,5 ккал / моль (132 кДж / моль)
- пиридин 33,1 ккал / моль (138 кДж / моль)
- триэтиламин 61 ккал / моль (255 кДж / моль)
Донорное число растворителя можно измерить с помощью калориметрии , хотя его часто измеряют с помощью спектроскопии ядерного магнитного резонанса (ЯМР) с использованием предположений о комплексообразовании . [4] Критический обзор концепции числа доноров указал на серьезные ограничения этой шкалы сродства. [5] Кроме того, было показано, что для определения порядка силы основания Льюиса (или силы кислоты Льюиса) необходимо учитывать по крайней мере два свойства. [6] Для качественной теории HSAB Пирсона эти два свойства - твердость и прочность, [7] в то время как для количественной модели ECW Драго эти два свойства - электростатические и ковалентные. [8]
Рекомендации
- ^ Франсуаза Арно-нё; Рита Дельгадо; Сильвия Чавес (2003). «Критическая оценка констант устойчивости и термодинамических функций металлокомплексов краун-эфиров». Pure Appl. Chem. 75 (1): 71–102. DOI : 10.1351 / pac200375010071 .
- ^ В. Гутманн (1976). «Влияние растворителей на химическую активность металлоорганических соединений». Coord. Chem. Ред. 18 (2): 225–255. DOI : 10.1016 / S0010-8545 (00) 82045-7 .
- ^ Д. Т. Сойер, Дж. Л. Робертс (1974). Экспериментальная электрохимия для химиков . John Wiley & Sons, Inc.
- ^ КАТАЯМА, Мисаки; ШИНОДА, Мицуши; ОЗУЦУМИ, Казухико; ФУНАХАСИ, Сигэнобу; ИНАДА, Ясухиро (2012). «Повторная оценка числа доноров с помощью титрационной калориметрии» . Аналитические науки . 28 (2): 103. DOI : 10,2116 / analsci.28.103 . ISSN 0910-6340 .
- Перейти ↑ Laurence, C. and Gal, JF. Lewis Basicity and Affinity Scales, Data and Measurement, (Wiley 2010) p 51 IBSN 978-0-470-74957-9.
- ↑ Cramer, RE, и Bopp, TT (1977) Великий сюжет E и C. Графическое отображение энтальпий образования аддуктов для кислот и оснований Льюиса. Журнал химического образования 54 612–613
- ^ Пирсон, Ральф Г. (1968). «Жесткие и мягкие кислоты и основания, HSAB, часть 1: Основные принципы». J. Chem. Educ. 1968 (45): 581–586. Bibcode : 1968JChEd..45..581P . DOI : 10.1021 / ed045p581 .
- ^ Фогель GC; Драго, RS (1996). «Модель ECW». Журнал химического образования . 73 (8): 701–707. Bibcode : 1996JChEd..73..701V . DOI : 10.1021 / ed073p701 .CS1 maint: использует параметр авторов ( ссылка )
дальнейшее чтение
- ИЮПАК , Сборник химической терминологии , 2-е изд. («Золотая книга») (1997). Онлайн исправленная версия: (2006–) « номер донора ». DOI : 10,1351 / goldbook.D01833