Тиопероксид водорода

Тиопероксид водорода , также называемый оксадисульфаном или гидроксидом гидрида серы , представляет собой химическое вещество со структурой H – S – O – H. Его можно рассматривать как простой замещенный серой аналог обычного химического вещества перекиси водорода (H – O – O – H) и как простейший халькогенид водорода, содержащий более одного типа халькогенов. Это химическое вещество было описано как «недостающее звено» между перекисью водорода и сероводородом (H – S – S – H) ^[2], хотя оно существенно менее стабильно, чем любой из двух других. Это неорганическая материнская структура кислоты сульфенового классаорганические соединения (R – S – O – H), а также окса- дисульфидная связь (R ¹ –S – O – R ² ), где «R» означает любую органическую структуру. Сера присутствует в степени окисления 0.

Формирование [ править ]

Водород thioperoxide был синтезирован в лабораториях путем фотолиза смеси озона и сероводорода замороженного в атмосфере аргона при 8 K ^[3] и пиролиза из ди- трет - бутил - сульфоксид . ^[2]^[4] Еще один синтез - это электрический разряд через воду и серу. ^[5]

В межзвездной среде существует гипотеза, что тиопероксид водорода образуется в результате реакции монооксида серы с трехводородным катионом , дигидрогеном и электроном. Другой возможный путь - это реакция монооксида серы с атомарным водородом с образованием HOS и HSO, которые, в свою очередь, могут присоединить еще один атом водорода. Однако этому механизму, вероятно, нужна крупинка пыли, чтобы забирать лишнюю энергию. ^[6]

Свойства [ править ]

Молекулы тиопероксида водорода имеют грубую конформацию . ^[7] Они несимметричны, но имеют низкий барьер для преобразования из левой формы в правую, так что молекула может туннелировать между формами. ^[5]

Измерения длин связей в тиопероксиде водорода: HS 1,3420 Å, SO 1,6616 Å, OH 0,9606 Å. Валентные углы составляют HSO 98,57 °, ∠ SOH 107,19 °. Две связи -H скручены под углом 90,41 °. ^[8]

Реакции [ править ]

Две молекулы тиопероксида водорода могут подвергаться циклоконденсации с образованием сульфинотиоевой кислоты HS (= O) SH и воды. ^[9]

Гидросульфид HS ^- может реагировать с HSOH с образованием дисульфана HSSH. ^[10]

Ссылки [ править ]

^ Иракский, Мухаммед; Шварц, Гельмут (апрель 1994). «Экспериментальные доказательства существования в газовой фазе HSOH (тиопероксида водорода) и SOH2 (тиооксония илида)». Письма по химической физике . 221 (5–6): 359–362. DOI : 10.1016 / 0009-2614 (94) 00293-2 .
^ a b Winnewisser, G .; Lewen, F .; Thorwirth, S .; Бенке, М .; Hahn, J .; Gauss, J .; Хербст, Э. (2003). «Газофазное обнаружение HSOH: синтез путем мгновенного вакуумного пиролиза ди- трет- бутилсульфоксида и вращательно-крутильный спектр». Chem. Евро. Дж . 9 (22): 5501–5510. DOI : 10.1002 / chem.200305192 . PMID 14639633 .
^ Smardzewski1, RR; Линь, MC (1977). «Матричные реакции атомов кислорода с молекулами H ₂ S». J. Chem. Phys . 66 (7): 3197–3204. DOI : 10.1063 / 1.434294 .
^ Beckers, H .; Esser, S .; Metzroth, T .; Бенке, М .; Willner, H .; Gauss, J .; Хан, Дж. (2006). «Пиролиз t Bu ₂ SO под низким давлением : синтез и ИК-спектроскопическое обнаружение HSOH». Chem. Евро. Дж . 12 (3): 832–844. DOI : 10.1002 / chem.200500104 . PMID 16240313 .
^ a b Баум, Оливер (2008). HSOH: Неуловимый вид с множеством разных черт (PDF) . Cuvillier Verlag. С. 1–2. ISBN 9783867277907.
^ Баум 70-73
^ Карденас-Хирон, штат Джорджия; Летелье младший; Торо-Лаббе, А. (1998). «Внутреннее вращение тиопероксида водорода: профили энергии, химического потенциала и твердости». J. Phys. Chem. . 102 (40): 7864–7871. DOI : 10.1021 / jp981841j .
^ Баум 84
^ Фриман, Филмор; Буй, Ан; Дин, Лорен; Хере, Уоррен Дж. (2 августа 2012 г.). «Дегидративные механизмы циклоконденсации тиопероксида водорода и алкансульфеновых кислот». Журнал физической химии . 116 (30): 8031–8039. DOI : 10.1021 / jp3024827 . PMID 22724673 .
^ Kolloru, Gopi К. (25 февраля 2015). Сероводород в окислительно-восстановительной биологии . Академическая пресса. п. 274. ISBN 9780128016237.

[iraqi-1] Иракский, Мухаммед; Шварц, Гельмут (апрель 1994). «Экспериментальные доказательства существования в газовой фазе HSOH (тиопероксида водорода) и SOH2 (тиооксония илида)». Письма по химической физике . 221 (5–6): 359–362. DOI : 10.1016 / 0009-2614 (94) 00293-2 .

[Winnewisser-2003-2] Winnewisser, G .; Lewen, F .; Thorwirth, S .; Бенке, М .; Hahn, J .; Gauss, J .; Хербст, Э. (2003). «Газофазное обнаружение HSOH: синтез путем мгновенного вакуумного пиролиза ди- трет- бутилсульфоксида и вращательно-крутильный спектр». Chem. Евро. Дж . 9 (22): 5501–5510. DOI : 10.1002 / chem.200305192 . PMID 14639633 .

[3] Smardzewski1, RR; Линь, MC (1977). «Матричные реакции атомов кислорода с молекулами H ₂ S». J. Chem. Phys . 66 (7): 3197–3204. DOI : 10.1063 / 1.434294 .

[4] Beckers, H .; Esser, S .; Metzroth, T .; Бенке, М .; Willner, H .; Gauss, J .; Хан, Дж. (2006). «Пиролиз t Bu ₂ SO под низким давлением : синтез и ИК-спектроскопическое обнаружение HSOH». Chem. Евро. Дж . 12 (3): 832–844. DOI : 10.1002 / chem.200500104 . PMID 16240313 .

[baum-5] Баум, Оливер (2008). HSOH: Неуловимый вид с множеством разных черт (PDF) . Cuvillier Verlag. С. 1–2. ISBN 9783867277907.

[6] Баум 70-73

[7] Карденас-Хирон, штат Джорджия; Летелье младший; Торо-Лаббе, А. (1998). «Внутреннее вращение тиопероксида водорода: профили энергии, химического потенциала и твердости». J. Phys. Chem. . 102 (40): 7864–7871. DOI : 10.1021 / jp981841j .

[8] Баум 84

[9] Фриман, Филмор; Буй, Ан; Дин, Лорен; Хере, Уоррен Дж. (2 августа 2012 г.). «Дегидративные механизмы циклоконденсации тиопероксида водорода и алкансульфеновых кислот». Журнал физической химии . 116 (30): 8031–8039. DOI : 10.1021 / jp3024827 . PMID 22724673 .

[10] Kolloru, Gopi К. (25 февраля 2015). Сероводород в окислительно-восстановительной биологии . Академическая пресса. п. 274. ISBN 9780128016237.

[1]