Из Википедии, бесплатной энциклопедии
Перейти к навигации Перейти к поиску
Этапы гидрирования двойной связи C = C на поверхности катализатора, например Ni или Pt:
(1) Реагенты адсорбируются на поверхности катализатора, а H 2 диссоциирует.
(2) Атом H связан с одним атомом C. Другой атом C все еще прикреплен к поверхности.
(3) Второй атом C связывается с атомом H. Молекула покидает поверхность.
Катализированное гидрирование
Тип процессаХимическая
Промышленный сектор (ы)Пищевая промышленность, нефтехимическая промышленность , фармацевтическая промышленность, сельское хозяйство
Основные технологии или подпроцессыРазличные катализаторы на основе переходных металлов, технология высокого давления
СырьеНенасыщенные субстраты и водород или доноры водорода
Товары)Насыщенные углеводороды и производные
ИзобретательПоль Сабатье
Год изобретения1897 г.

Гидрирование - это химическая реакция между молекулярным водородом (H 2 ) и другим соединением или элементом, обычно в присутствии катализатора, такого как никель , палладий или платина . Этот процесс обычно используется для восстановления или насыщения органических соединений . Гидрирование обычно представляет собой добавление пар атомов водорода к молекуле, часто к алкену . Катализаторынеобходимы для использования реакции; некаталитическое гидрирование происходит только при очень высоких температурах. Гидрирование восстанавливает двойные и тройные связи в углеводородах . [1]

Процесс [ править ]

Гидрирование состоит из трех компонентов: ненасыщенного субстрата, водорода (или источника водорода) и, неизменно, катализатора. Реакция восстановления проводится при различных температурах и давлениях в зависимости от субстрата и активности катализатора.

Связанные или конкурирующие реакции [ править ]

Те же самые катализаторы и условие, используемые для реакций гидрирования могут также привести к изомеризации из алкенов из циса [ разъяснения необходимости ] для транса. Этот процесс представляет большой интерес, поскольку технология гидрогенизации генерирует большую часть трансжиров в пищевых продуктах (см. § Пищевая промышленность ниже). Реакция, при которой связи разрываются при добавлении водорода , называется гидрогенолизом , реакцией, которая может происходить со связями углерод-углерод и углерод-гетероатом ( кислород , азот или галоген ). Некоторые гидрогенизации полярных связей сопровождаются гидрогенолизом.

Источники водорода [ править ]

Для гидрирования очевидным источником водорода является сам газообразный H 2 , который обычно коммерчески доступен в среде хранения баллона под давлением. В процессе гидрогенизации часто используется более 1 атмосферы H 2 , обычно подаваемого из цилиндров и иногда пополняемого «бустерными насосами». Газообразный водород промышленно производят из углеводородов с помощью процесса, известного как паровой риформинг . [2] Для многих приложений водород переносится от молекул-доноров, таких как муравьиная кислота, изопропанол и дигидроантрацен. [3] Эти доноры водорода подвергаются дегидрированию , соответственно, до диоксида углерода, ацетона и антрацена. Эти процессы называютсяперенос гидрирования .

Субстраты [ править ]

Важной характеристикой гидрирования алкена и алкина, как гомогенно, так и гетерогенно катализируемой версии, является то, что присоединение водорода происходит с « син-присоединением », при этом водород поступает с наименее затрудненной стороны. [4] Эту реакцию можно проводить с множеством различных функциональных групп .

Подложки и продукты гидрирования
СубстратТоварКомментарииТеплота гидрирования
(кДж / моль) [5]
R 2 C = CR ' 2
( алкен )		R 2 CHCHR ' 2
(алкан)		большое применение - производство маргаринаОт −90 до −130
RC≡CR '
( алкин )		RCH 2 CH 2 R '
(алкан)		полугидрирование дает цис- RHC = CHR '
−300
(для полного гидрирования)
RCHO
( альдегид )		RCH 2 OH
(первичный спирт)		часто используется гидрогенизация с переносомОт −60 до −65
R 2 CO
( кетон )		R 2 CHOH
(вторичный спирт)		часто используется гидрогенизация с переносомОт −60 до −65
RCO 2 R '
( эфир )		RCH 2 OH + R'OH
(два спирта)		часто применяется при производстве жирных спиртовОт −25 до −105
RCO 2 H
( карбоновая кислота )		RCH 2 OH
(первичный спирт)		применимо к жирным спиртамОт −25 до −75
RNO 2
( нитро )		RNH 2
(амин)		основное применение - анилин [6] [7]−550

Катализаторы [ править ]

За редким исключением H 2 не реагирует с органическими соединениями в отсутствие металлических катализаторов. Ненасыщенный субстрат хемосорбируется на катализаторе, причем большинство участков покрыто субстратом. В гетерогенных катализаторах водород образует поверхностные гидриды (MH), с которых водород может переноситься на хемосорбированный субстрат. Платина , палладий , родий и рутений образуют высокоактивные катализаторы, которые работают при более низких температурах и более низких давлениях H 2 . Катализаторы из неблагородных металлов, особенно на основе никеля (например, никель Ренея и никель Урушибара).) также были разработаны как экономичные альтернативы, но они часто работают медленнее или требуют более высоких температур. Компромисс между активностью (скоростью реакции) и стоимостью катализатора и стоимостью устройства, необходимого для использования высоких давлений. Обратите внимание, что гидрирование, катализируемое никелем Ренея, требует высоких давлений: [8] [9]

Катализаторы обычно подразделяются на два широких класса: гомогенные катализаторы и гетерогенные катализаторы . Гомогенные катализаторы растворяются в растворителе, содержащем ненасыщенный субстрат. Гетерогенные катализаторы - это твердые вещества, которые суспендированы в одном растворителе с субстратом или обработаны газообразным субстратом.

Гомогенные катализаторы [ править ]

Некоторые хорошо известные гомогенные катализаторы указаны ниже. Это координационные комплексы, которые активируют как ненасыщенный субстрат, так и H 2 . Чаще всего эти комплексы содержат металлы платиновой группы, особенно Rh и Ir.

  • Гомогенные катализаторы гидрирования и их прекурсоры

  • Дихлортрис (трифенилфосфин) рутений (II) - предкатализатор на основе рутения.

  • Катализатор Крэбтри - это высокоактивный катализатор, содержащий иридий.

  • Rh 2 Cl 2 (треска) 2 является предшественником многих гомогенных катализаторов.

  • (S) -iPr-PHOX представляет собой типичный хелатирующий фосфиновый лиганд, используемый при асимметричном гидрировании.

Механизм гидрирования концевого алкена с использованием катализатора Уилкинсона.

Гомогенные катализаторы также используются в асимметричном синтезе путем гидрирования прохиральных субстратов. Ранней демонстрацией этого подхода было катализируемое Rh гидрирование енамидов как предшественников препарата L-DOPA. [10] Для достижения асимметричного восстановления эти катализаторы делают хиральными за счет использования хиральных дифосфиновых лигандов. [11] Катализируемое родием гидрирование также использовалось в производстве гербицидов S-метолахлора, в котором используется лиганд типа Josiphos (называемый Xyliphos). [12] В принципе, асимметричное гидрирование может быть катализировано хиральными гетерогенными катализаторами, [13] но этот подход остается скорее диковинкой, чем полезной технологией.

Гетерогенные катализаторы [ править ]

Гетерогенные катализаторы гидрирования более распространены в промышленности. В промышленности катализаторы гидрирования драгоценных металлов осаждают из раствора в виде тонкого порошка на носителе, который представляет собой дешевый, объемный, пористый, обычно гранулированный материал, такой как активированный уголь , оксид алюминия , карбонат кальция или сульфат бария . [14] Например, платина на углероде производится восстановлением платинохлористоводородной кислоты in situ в углероде. Примерами этих катализаторов являются 5% рутения на активированном угле или 1% платины на оксиде алюминия . Катализаторы из неблагородных металлов, такие как никель Ренея, обычно намного дешевле и не нуждаются в поддержке. Кроме того, в лаборатории по-прежнему используются безосновные (массивные) катализаторы из драгоценных металлов, такие как платиновая сажа , несмотря на их стоимость.

Как и в случае гомогенных катализаторов, активность регулируется путем изменения окружающей среды вокруг металла, то есть координационной сферы . Например, разные грани кристаллического гетерогенного катализатора проявляют разные активности. Это можно изменить путем смешивания металлов или использования различных методов приготовления. Аналогичным образом на гетерогенные катализаторы влияют их носители.

Во многих случаях весьма эмпирические модификации включают выборочные «яды». Таким образом, тщательно подобранный катализатор можно использовать для гидрирования некоторых функциональных групп, не затрагивая другие, например, гидрирование алкенов без соприкосновения с ароматическими кольцами или селективное гидрирование алкинов до алкенов с использованием катализатора Линдлара . Например, когда палладий катализатор помещают на сульфат бария и затем обрабатывают хинолином , полученный катализатор восстанавливает алкины только до алкенов. Катализатор Линдлара применялся для превращения фенилацетилена в стирол . [15]

  • Иллюстративные гидрирования

  • Селективное гидрирование менее затрудненной алкеновой группы в карвоне с использованием гомогенного катализатора (катализатор Уилкинсона ). [16]

  • Частичное гидрирование фенилацетилена с использованием катализатора Линдлара .

  • Гидрирование имина с использованием никелевого катализатора Ренея , популярного гетерогенного катализатора.

  • Частичное гидрирование производного резорцина с использованием катализатора никеля Ренея.

  • Гидрирование малеиновой кислоты до янтарной кислоты . [17]

Перенос гидрогенизации [ править ]

Переходное состояние двух реакций переноса-гидрирования из рутения-гидридных комплексов на карбонилы

Переносное гидрирование использует другие молекулы донора водорода вместо самого H 2 . Эти реагенты, которые также могут служить растворителями для реакции, включают гидразин , дигидронафталин , дигидроантрацен, изопропанол и муравьиную кислоту . [18] Реакция включает внешнесферный механизм .

В органическом синтезе переносное гидрирование полезно для асимметричного восстановления полярных ненасыщенных субстратов, таких как кетоны , альдегиды и имины . Гидрирование полярных субстратов, таких как кетоны и альдегиды, обычно требует гидрирования с переносом, по крайней мере, реакций, в которых используются гомогенные катализаторы . Эти катализаторы легко образуются в хиральных формах, что является основой асимметричного гидрирования кетонов.

Электролитическое гидрирование [ править ]

Полярные субстраты, такие как нитрилы, можно гидрогенизировать электрохимически с использованием протонных растворителей и восстанавливающих эквивалентов в качестве источника водорода. [19]

Термодинамика и механизм [ править ]

Присоединение водорода к двойным или тройным связям в углеводородах представляет собой тип окислительно-восстановительной реакции, которая может быть термодинамически выгодной. Например, добавление водорода к этену приводит к изменению свободной энергии Гиббса -101 кДж · моль -1 , что является сильно экзотермическим . [11] При гидрировании растительных масел и жирных кислот, например, выделяемого тепла, около 25 ккал на моль (105 кДж / моль), достаточно для повышения температуры масла на 1,6–1,7 ° C на йодное число. уронить.

Однако скорость реакции для большинства реакций гидрирования незначительна в отсутствие катализаторов. Механизм металла катализируемых гидрирования алкенов и алкинов была тщательно изучена. [20] Во-первых, мечение изотопов с использованием дейтерия подтверждает региохимию добавки:

RCH = CH 2 + D 2 → RCHDCH 2 D

Гетерогенный катализ [ править ]

Для твердых тел принятый механизм - это механизм Хориути- Поланьи : [21] [22]

  1. Связывание ненасыщенной связи и диссоциация водорода до атомарного водорода на катализаторе
  2. Добавление одного атома водорода; этот шаг обратимый
  3. Добавление второго атома; эффективно необратимо в условиях гидрогенизации.

На второй стадии образующийся металло-промежуточный продукт представляет собой насыщенное соединение, которое может вращаться и затем разрушаться, снова отделяя алкен от катализатора. Следовательно, контакт с катализатором гидрирования обязательно вызывает цис-транс- изомеризацию, поскольку изомеризация является термодинамически благоприятной. Это проблема частичного гидрирования, тогда как при полном гидрировании полученный транс- алкен в конечном итоге гидрируется.

Для ароматических субстратов первую связь труднее всего гидрогенизировать из-за потери свободной энергии за разрыв ароматической системы. Продуктом этого является циклогексадиен, который чрезвычайно активен и не может быть выделен; в условиях снижения, достаточного для прекращения ароматизации, он немедленно восстанавливается до циклогексена. Циклогексно обыкновенно сразу снижаются до полностью насыщенного циклогексана, но специальные модификации катализаторов (таких , как использование воды анти-растворитель на рутении) могут сохранить некоторые из циклогексен, если это является желательным продуктом.

Гомогенный катализ [ править ]

Во многих процессах гомогенного гидрирования [23] металл связывается с обоими компонентами с образованием промежуточного комплекса алкен-металл (H) 2 . Предполагается, что общая последовательность реакций представляет собой следующую или связанную последовательность шагов:

  • связывание водорода с образованием дигидридного комплекса посредством окислительного присоединения (перед окислительным добавлением H 2 происходит образование дигидридного комплекса ):
Л н М + Н 2 → л н МН 2
  • связывание алкена:
L n M (η 2 H 2 ) + CH 2 = CHR → L n-1 MH 2 (CH 2 = CHR) + L
  • перенос одного атома водорода от металла к углероду (миграционная вставка)
L n-1 MH 2 (CH 2 = CHR) → L n-1 M (H) (CH 2 -CH 2 R)
  • перенос второго атома водорода от металла к алкильной группе с одновременной диссоциацией алкана («восстановительное отщепление»)
L n-1 M (H) (CH 2 -CH 2 R) → L n-1 M + CH 3 -CH 2 R

Неорганические субстраты [ править ]

Гидрирование азота с получением аммиака в огромных масштабах проводится с помощью процесса Габера – Боша , на который, по оценкам, потребляется 1% мировых запасов энергии .

Кислород можно частично гидрогенизировать с получением перекиси водорода , хотя этот процесс не получил коммерческого распространения. Одна из трудностей заключается в том, чтобы не дать катализаторам вызвать разложение перекиси водорода с образованием воды. [24] [25]

Промышленное применение [ править ]

Каталитическое гидрирование находит широкое применение в промышленности. Чаще всего для промышленного гидрирования используют гетерогенные катализаторы. [2]

Пищевая промышленность[ редактировать ]

Основная статья: Гидрогенизация жиров

Пищевая промышленность гидрирует растительные масла, чтобы преобразовать их в твердые или полутвердые жиры, которые можно использовать в пастах, конфетах, выпечке и других продуктах, таких как масло . Растительные масла производятся из полиненасыщенных жирных кислот (имеющих более одной двойной связи углерод-углерод). Гидрирование устраняет некоторые из этих двойных связей. [26]

Частичное гидрирование типичного растительного масла до типичного компонента маргарина. В этом процессе удаляется большая часть двойных связей C = C, что повышает температуру плавления продукта.

Нефтехимическая промышленность [ править ]

В нефтехимических процессах гидрирование используется для превращения алкенов и ароматических углеводородов в насыщенные алканы (парафины) и циклоалканы (нафтены), которые менее токсичны и обладают меньшей реакционной способностью. Что касается жидкого топлива, которое иногда хранится в течение длительного времени на воздухе, насыщенные углеводороды обладают превосходными свойствами хранения. С другой стороны, алкены склонны к образованию гидропероксидов , которые могут образовывать смолы, мешающие работе оборудования для работы с топливом. Например, минеральный скипидар обычно гидрируют. Еще одно применение - гидрокрекинг тяжелых остатков в дизельное топливо. В процессах изомеризации и каталитического риформинга поддерживается некоторое давление водорода для гидрогенолиза кокса. образуются на катализаторе и предотвращают его накопление.

Органическая химия [ править ]

Гидрирование - полезный способ превращения ненасыщенных соединений в насыщенные производные. Субстраты включают не только алкены и алкины, но также альдегиды, имины и нитрилы [27], которые превращаются в соответствующие насыщенные соединения, то есть спирты и амины. Таким образом, алкилальдегиды, которые можно синтезировать оксо-процессом из монооксида углерода и алкена, можно превратить в спирты. Например, 1-пропанол производится из пропионового альдегида, полученного из этилена и окиси углерода. Ксилит , полиол , получают путем гидрирования ксилозы , альдегида. Первичные амины могут быть синтезированыгидрирование нитрилов , тогда как нитрилы легко синтезировать из цианида и подходящего электрофила. Например, изофорондиамин, предшественник полиуретанового мономера изофорондиизоцианата , получают из изофороннитрила тандемным гидрированием нитрила / восстановительным аминированием аммиаком, при этом гидрирование превращает как нитрил в амин, так и имин, образованный из альдегида и аммиака, в другой амин.

Гидрирование угля [ править ]

Основная статья: процесс Бергиуса

История [ править ]

Гетерогенно-каталитическое гидрирование [ править ]

Самым ранним гидрированием является катализируемое платиной присоединение водорода к кислороду в лампе Доберейнера , устройство, коммерческое использование которого началось еще в 1823 году. Французский химик Поль Сабатье считается отцом процесса гидрирования. В 1897 году, опираясь на более раннюю работу Джеймса Бойса , американского химика, работавшего в производстве мыльных продуктов, он обнаружил, что следы никеля катализируют присоединение водорода к молекулам газообразных углеводородов в том, что теперь известно как процесс Сабатье . За эту работу Сабатье получил Нобелевскую премию по химии 1912 года . Вильгельм Норманнбыл награжден патентом в Германии в 1902 году и в Великобритании в 1903 году на гидрирование жидких масел, что положило начало тому, что сейчас стало всемирной промышленностью. Коммерчески важный процесс Габера-Боша , впервые описанный в 1905 году, включает гидрирование азота. В процессе Фишера-Тропша , о котором сообщалось в 1922 году, окись углерода, которую легко получить из угля, гидрируют до жидкого топлива.

В 1922 году Вурхиз и Адамс описали аппарат для проведения гидрирования при давлении выше одной атмосферы. [28] Шейкер Парра, первый продукт, позволяющий проводить гидрирование с использованием повышенных давлений и температур, был коммерциализирован в 1926 году на основе исследований Вурхиса и Адамса и до сих пор широко используется. В 1924 году Мюррей Рэйни разработал тонкоизмельченную форму никеля, который широко используется для катализа реакций гидрирования, таких как превращение нитрилов в амины или производство маргарина.

Гомогенное каталитическое гидрирование [ править ]

В 1930-х годах Кальвин обнаружил, что комплексы меди (II) окисляют H 2 . 1960-е годы засвидетельствовали разработку четко определенных гомогенных катализаторов с использованием комплексов переходных металлов, например, катализатора Уилкинсона (RhCl (PPh 3 ) 3 ). Вскоре было обнаружено, что катионные Rh и Ir катализируют гидрирование алкенов и карбонилов. [29] В 1970-х годах асимметричное гидрирование было продемонстрировано в синтезе L-DOPA , а в 1990-х годах было изобретено асимметричное гидрирование Нойори . [30] На развитие гомогенного гидрирования повлияла работа, начатая в 1930-х и 1940-х годах над оксо-процессом.и полимеризация Циглера-Натта .

Безметалловое гидрирование [ править ]

Для большинства практических целей для гидрирования требуется металлический катализатор. Однако гидрирование может происходить от некоторых доноров водорода без катализаторов, иллюстративными донорами водорода являются диимид и изопропоксид алюминия , последний проиллюстрирован восстановлением Меервейна-Понндорфа-Верли . Некоторые безметалловые каталитические системы были исследованы в академических исследованиях. Одна из таких систем восстановления кетонов состоит из трет- бутанола и трет-бутоксида калия и очень высоких температур. [31] Реакция, изображенная ниже, описывает гидрирование бензофенона :

Химическая кинетика исследования [32] обнаружили , эта реакция первого порядка во всех трех реагентов предлагая циклического 6-членное переходное состояние .

Другая система для безметального гидрирования на основе фосфина - боран , соединение 1 , который был назван разочарование пара Льюиса . Он обратимо принимает дигидроген при относительно низких температурах с образованием бората фосфония 2, который может восстанавливать простые затрудненные имины . [33]

Сообщается, что восстановление нитробензола до анилина катализируется фуллереном , его моноанионом, атмосферным водородом и УФ-светом. [34]

Оборудование, используемое для гидрогенизации [ править ]

У современного лабораторного химика есть три основных варианта оборудования для гидрогенизации:

  • Периодическое гидрирование в атмосферных условиях
  • Периодическое гидрирование при повышенной температуре и / или давлении [35]
  • Проточное гидрирование

Периодическое гидрирование в атмосферных условиях [ править ]

Первоначальная и все еще широко применяемая форма гидрирования в учебных лабораториях, этот процесс обычно осуществляется путем добавления твердого катализатора в круглодонную колбу с растворенным реагентом, который был откачан с помощью азота или аргона, и герметизации смеси проницаемым резиновым уплотнением. Затем газообразный водород подают из баллона, заполненного H 2 . Полученную трехфазную смесь перемешивают, чтобы способствовать перемешиванию. Можно контролировать поглощение водорода, что может быть полезно для мониторинга процесса гидрирования. Это достигается либо с помощью градуированной трубки, содержащей окрашенную жидкость, обычно водного раствора сульфата меди, либо с помощью датчиков. для каждого реакционного сосуда.

Пакетное гидрирование при повышенной температуре и / или давлении [ править ]

Поскольку многие реакции гидрирования , такие как гидрогенолиз из защитных групп и сокращение ароматических систем приступить крайне медленно при атмосферном давлении и температуре, системы под давлением являются популярными. В этих случаях катализатор добавляют к раствору реагента в инертной атмосфере в сосуде высокого давления . Водород добавляется непосредственно из баллона или встроенного лабораторного источника водорода, и суспензия под давлением механически встряхивается для перемешивания, или используется прядильная корзина. [35] Последние достижения в технологии электролиза привели к разработке генераторов водорода высокого давления., которые производят водород из воды под давлением до 100 бар (1400 фунтов на квадратный дюйм). Также можно использовать тепло, поскольку давление компенсирует связанное с этим снижение растворимости газа.

Проточное гидрирование [ править ]

Проточное гидрирование стало популярным методом на стенде и все в большей степени масштабируется. Этот метод включает непрерывный поток разбавленного потока растворенного реагента над неподвижным слоем катализатора в присутствии водорода. Используя признанную технологию ВЭЖХ , этот метод позволяет применять давление от атмосферного до 1450 фунтов на квадратный дюйм (100 бар). Также могут использоваться повышенные температуры. В лабораторных условиях системы используют ряд предварительно упакованных катализаторов, что исключает необходимость взвешивания и фильтрации пирофорных катализаторов.

Промышленные реакторы [ править ]

Каталитическое гидрирование проводится в трубчатом реакторе с поршневым потоком (PFR), заполненном катализатором на носителе. Давление и температура обычно высокие, хотя это зависит от катализатора. Загрузка катализатора обычно намного ниже, чем при лабораторном периодическом гидрировании, и к металлу добавляют различные промоторы или используются смешанные металлы для повышения активности, селективности и стабильности катализатора. Никель широко используется, несмотря на его низкую активность из-за его низкой стоимости по сравнению с драгоценными металлами.

Газожидкостные индукционные реакторы (гидрогенизатор) также используются для каталитического гидрирования. [36]

См. Также [ править ]

  • Углеродно-нейтральное топливо
  • Дегидрирование
  • H-Bio
  • Гидрогенолиз
  • Гидрообессеривание , гидроочистка и обессеривание нефти
  • Иозифосские лиганды
  • Хронология водородных технологий
  • Передача гидрогенизации
  • Катализируемое родием гидрирование
  • Трансжиры

Ссылки [ править ]

  1. ^ Hudlický, Милош (1996). Сокращения в органической химии . Вашингтон, округ Колумбия: Американское химическое общество . п. 429. ISBN. 978-0-8412-3344-7.
  2. ^ a b Пол Н. Риландер, «Гидрирование и дегидрирование» в Энциклопедии промышленной химии Ульмана , Wiley-VCH, Weinheim, 2005. doi : 10.1002 / 14356007.a13_487
  3. ↑ Бек, Шей. Металлоорганическая химия. Великобритания, EDTECH, 2019.
  4. ^ Продвинутая органическая химия Джерри 2 марта
  5. ^ Скотт Д. Барницки «Синтетические органические химические вещества» в Справочнике по промышленной химии и биотехнологии под редакцией Джеймса А. Кента, Нью-Йорк: Springer, 2012. 12-е изд. ISBN 978-1-4614-4259-2 . 
  6. ^ «Гидрирование нитробензола с использованием полимерных комплексов Ru (III) в качестве катализатора». Ind. Jr. Of Chem. Tech . 7 : 280.2000.
  7. Перейти ↑ Patel, DR (1998). «Гидрирование нитробензола с использованием полимерных закрепленных комплексов Pd (II) в качестве катализатора». Журнал молекулярного катализа . 130 (1-2): 57. DOI : 10.1016 / s1381-1169 (97) 00197-0 .
  8. ^ CFH Аллен и Джеймс Ваналлан (1955). «м-Тойлибензиламин» . Органический синтез .; Сборник , 3 , с. 827
  9. ^ А.Б. Меклер, С. Рамачандран, С. Сваминатан и Мелвин С. Ньюман (1973). «2-Метил-1,3-Циклогександион» . Органический синтез .CS1 maint: multiple names: authors list (link); Сборник , 5 , с. 743
  10. ^ Ноулз, WS (март 1986). «Применение металлоорганического катализа для промышленного производства L-DOPA». Журнал химического образования . 63 (3): 222. Bibcode : 1986JChEd..63..222K . DOI : 10.1021 / ed063p222 .
  11. ^ a b Аткинс, Питер У. (2010). Неорганическая химия Шрайвера и Аткинса (5-е изд.). Нью-Йорк: WH Freeman and Co., стр. 696. ISBN. 978-1-4292-1820-7.
  12. ^ Блазер, Ганс-Ульрих; Пугин, Бенуа; Шпиндлер, Феликс; Томмен, Марк (декабрь 2007 г.). «От хирального переключателя к портфелю лигандов для асимметричного катализа». Счета химических исследований . 40 (12): 1240–1250. DOI : 10.1021 / ar7001057 . PMID 17715990 . 
  13. ^ Маллат, Т .; Orglmeister, E .; Байкер, А. (2007). «Асимметричный катализ на хиральных металлических поверхностях». Химические обзоры . 107 (11): 4863–90. DOI : 10.1021 / cr0683663 . PMID 17927256 . 
  14. ^ "Платиновые гетерогенные катализаторы - Alfa Aesar" . www.alfa.com . Архивировано 18 января 2018 года . Проверено 28 апреля 2018 .
  15. ^ Х. Линдлар и Р. Дюбуи (1973). «Палладиевый катализатор частичного восстановления ацетиленов» . Органический синтез .; Сборник , 5 , с. 880
  16. ^ С. Роберт Э. Ирландия и П. Бей (1988). «Гомогенное каталитическое гидрирование: дигидрокарвон» . Органический синтез .; Коллективный том , 6 , с. 459
  17. ^ Amoa, Kwesi (2007). «Каталитическое гидрирование малеиновой кислоты при умеренных давлениях, лабораторная демонстрация». Журнал химического образования . 84 (12): 1948. DOI : 10.1021 / ed084p1948 .
  18. ^ van Es, T .; Стаскун, Б. "Альдегиды из ароматических нитрилов: 4-формилбензолсульфонамид" Org. Synth. , Сб. Vol. 6, стр. 631 (1988). ( Статья заархивирована 27 сентября 2007 г. в Wayback Machine )
  19. ^ Наварро, Даниэла Мария ду Амарал Феррас; Наварро, Марсело (2004). «Каталитическое гидрирование органических соединений без подачи H2: электрохимическая система». Журнал химического образования . 81 (9): 1350. DOI : 10.1021 / ed081p1350 .
  20. ^ Кубас, ГДж, "Metal Dihydrogen и σ-Bond Комплексы", Kluwer Academic / Plenum Publishers: НьюЙорк, 2001
  21. ^ Галлезо, Пьер. «Гидрирование - гетерогенное» в Энциклопедии катализа, том 4, изд. Хорват, ИТ, John Wiley & Sons, 2003.
  22. ^ Хориучи, Iurô; Поланьи, М. (1934). «Обменные реакции водорода на металлических катализаторах». Труды общества Фарадея . 30 : 1164 DOI : 10.1039 / TF9343001164 .
  23. ↑ Johannes G. de Vries, Cornelis J. Elsevier, ред. Справочник по гомогенному гидрированию Wiley-VCH, Weinheim, 2007. ISBN 978-3-527-31161-3 
  24. ^ Норитака Мизуно Габриэле Ченти, Сиглинда Ператонер, Сальваторе Абате «Прямой синтез пероксида водорода: последние достижения» в современном гетерогенном окислительном катализе: дизайн, реакции и характеристика 2009, Wiley-VCH. DOI : 10.1002 / 9783527627547.ch8
  25. ^ Эдвардс, Дженнифер К .; Сольсона, Бенджамин; N, Эдвин Нтайнджуа; Карли, Альберт Ф .; Герцинг, Эндрю А .; Кили, Кристофер Дж .; Хатчингс, Грэм Дж. (20 февраля 2009 г.). «Отключение гидрирования пероксида водорода в процессе прямого синтеза» . Наука . 323 (5917): 1037–1041. Bibcode : 2009Sci ... 323.1037E . DOI : 10.1126 / science.1168980 . PMID 19229032 . 
  26. ^ Ян П. Фриман "Маргарины и укороченные продукты" в Энциклопедии промышленной химии Ульмана , 2005, Wiley-VCH, Weinheim. DOI : 10.1002 / 14356007.a16_145
  27. ^ Werkmeister, Svenja; Юнге, Катрин; Беллер, Матиас (2 февраля 2014 г.). «Каталитическое гидрирование сложных эфиров, амидов и нитрилов карбоновых кислот с гомогенными катализаторами» . Исследования и разработки в области органических процессов . 18 (2): 289–302. DOI : 10.1021 / op4003278 .
  28. ^ «Архивная копия» (PDF) . Архивировано (PDF) из оригинала 10.09.2008 . Проверено 5 августа 2008 . CS1 maint: archived copy as title (link)
  29. ^ Шрок, Ричард Р .; Осборн, Джон А. (апрель 1976 г.). «Каталитическое гидрирование с использованием катионных комплексов родия. I. Эволюция каталитической системы и гидрирование олефинов». Журнал Американского химического общества . 98 (8): 2134–2143. DOI : 10.1021 / ja00424a020 .
  30. ^ К. Петтинари, Ф. Маркетти, Д. Мартини "Металлические комплексы как катализаторы гидрирования" Комплексная координационная химия II, 2004, том 9. С. 75–139. DOI : 10.1016 / B0-08-043748-6 / 09125-8
  31. ^ Walling, Cheves .; Боллыки, Ласло. (1964). «Гомогенное гидрирование в отсутствие катализаторов переходных металлов». Журнал Американского химического общества . 86 (18): 3750. DOI : 10.1021 / ja01072a028 .
  32. ^ Беркессель, Альбрехт; Шуберт, Томас Дж. С.; Мюллер, Томас Н. (2002). "Гидрирование без катализатора переходного металла: О механизме катализируемого основанием гидрирования кетонов". Журнал Американского химического общества . 124 (29): 8693–8. DOI : 10.1021 / ja016152r . PMID 12121113 . 
  33. ^ Чейз, Престон А .; Уэлч, Грегори С.; Юрка, Тител; Стефан, Дуглас В. (2007). «Безметалловое каталитическое гидрирование». Angewandte Chemie International Edition . 46 (42): 8050–3. DOI : 10.1002 / anie.200702908 . PMID 17696181 . 
  34. ^ Ли, Баоцзюнь; Сюй, Чжэн (2009). «Неметаллический катализатор для активации молекулярного водорода с сопоставимой способностью каталитического гидрирования к катализатору из благородных металлов» . Журнал Американского химического общества . 131 (45): 16380–2. DOI : 10.1021 / ja9061097 . PMID 19845383 . 
  35. ^ a b Адамс, Роджер; Вурхиз В. (1928). «Аппарат каталитического восстановления». Органический синтез . 8 : 10. DOI : 10,15227 / orgsyn.008.0010 .
  36. ^ Джоши, JB; Пандит, AB; Шарма, ММ (1982). «Газожидкостные реакторы с механическим перемешиванием». Химическая инженерия . 37 (6): 813. DOI : 10,1016 / 0009-2509 (82) 80171-1 .

Дальнейшее чтение [ править ]

  • Чан ЭС, Юнг М.Ю., Мин ДБ (2005). «Гидрирование жирных кислот с низким содержанием транс и высоким содержанием конъюгированных жирных кислот» (PDF) . Комплексные обзоры в области пищевой науки и безопасности пищевых продуктов . 1 . Архивировано из оригинального (PDF) 17 декабря 2008 года.
  • примеры гидрирования из органических синтезов:
    • Organic Syntheses, Coll. Vol. 7, стр. 226 (1990).
    • Organic Syntheses, Coll. Vol. 8, стр. 609 (1993).
    • Organic Syntheses, Coll. Vol. 5, с. 552 (1973).
    • Organic Syntheses, Coll. Vol. 3, стр.720 (1955).
    • Organic Syntheses, Coll. Vol. 6, стр. 371 (1988).
  • ранние работы по переносу гидрирования:
    • Дэвис, Р.Р .; Ходжсон, HH (1943). «76. Каталитическое восстановление муравьиной кислотой под давлением. Часть II. Сравнение меди и никеля как катализаторов». J. Chem. Soc. : 281. DOI : 10.1039 / jr9430000281 .
    • Ноги, BE; Браун, РК (1960). «Восстановление моногалогенированных нитробензолов гидразином и никелем Ренея. Удобное получение галогенированных анилинов» . Может. J. Chem . 38 (12): 2363. DOI : 10,1139 / v60-320 .
    • Кун, Л. П. (1951). «Каталитическое восстановление гидразином». Варенье. Chem. Soc. 73 (4): 1510. DOI : 10.1021 / ja01148a029 .
  • Куммеров, Фред Август; Куммеров, Жан М. (2008). Холестерин не убьет вас, но трансжиры могут . Траффорд. ISBN 978-1-4251-3808-0.

Внешние ссылки [ править ]

  • "Магия гидроэнергии" , Popular Mechanics , июнь 1931 г., стр. 107–109 - первая статья для широкой публики о гидрогенизации нефти, добытой в 1930-х годах.