Инденильный комплекс переходного металла
В металлоорганической химии инденильный комплекс переходного металла представляет собой координационное соединение , содержащее один или несколько инденильных лигандов. Инденильный лиганд формально представляет собой анион, полученный в результате депротонирования индена . η 5 -инденильный лиганд связан с η 5 циклопентадиенильным анионом (Cp), поэтому известны инденильные аналоги многих циклопентадиенильных комплексов . Инденильные лиганды не имеют 5-кратной симметрии Cp, поэтому они имеют более сложную геометрию. Кроме того, некоторые инденильные комплексы также существуют только с η 3 -связью. η 5 - и η 3-моды связи иногда взаимопревращаются. [1]
Инден депротонируется бутиллитием и родственными реагентами с получением эквивалента инденил-аниона: [2]
Полученный инденид лития можно использовать для получения инденильных комплексов с помощью реакций метатезиса солей галогенидов металлов. [3] Когда галогенид металла легко восстанавливается, триметилстаннилинденил можно использовать в качестве источника инденильного аниона:
Расстояния МС в инденильных комплексах сравнимы с таковыми в циклопентадиенильных комплексах. Для металлоценов M(Ind) 2 проскальзывание кольца очевидно для случая M = Co и особенно Ni, но не для M = Fe. [4] Известен ряд хелатирующих или анса-бис(инденильных) комплексов, таких как производные 2,2'-бис(2-инденил)бифенила.
Эффект инденила относится к объяснению повышенных скоростей замещения , проявляемых η 5 -инденильными комплексами по сравнению с родственными η 5 -циклопентадиенильными комплексами . [6] [7] [8] [9] [10] [11]
Ассоциативное замещение происходит путем присоединения лиганда к металлическому комплексу с последующей диссоциацией исходного лиганда. Ассоциативные пути обычно не наблюдаются в 18-электронных комплексах из-за необходимых промежуточных соединений, имеющих более 18 электронов, связанных с атомом металла. 18-электронные инденильные комплексы; однако было показано, что они довольно легко подвергаются замещению посредством ассоциативных путей. Это связано с относительной легкостью перегруппировки η 5 в η 3 благодаря стабилизации ареном . Эта стабилизация отвечает за увеличение скорости замещения примерно на 10 8для замещения инденильных комплексов по сравнению с соответствующим циклопентадиенильным комплексом.
