Реагент Лавессона , или LR , представляет собой химическое соединение, используемое в органическом синтезе в качестве агента тиации . Реагент Лавессона впервые стал популярен благодаря Свен-Олову Лавессону , который, однако, не стал его изобретателем. Реактив Лавессона был впервые создан в 1956 году при систематическом изучении реакций аренов с P 4 S 10 . [1]
Имена | |
---|---|
Название ИЮПАК 2,4-бис (4-метоксифенил) -1,3,2,4-дитиадифосфетан-2,4-дисульфид | |
Предпочтительное название IUPAC 2,4-бис (4-метоксифенил) -1,3,2,4-дитиадифосфетан-2,4-дитион | |
Другие названия Реактив Лавессона; LR | |
Идентификаторы | |
3D модель ( JSmol ) | |
ChemSpider | |
ECHA InfoCard | 100.038.944 |
PubChem CID | |
UNII | |
Панель управления CompTox ( EPA ) | |
| |
| |
Характеристики | |
С 14 Н 14 О 2 П 2 С 4 | |
Молярная масса | 404,45 г · моль -1 |
Появление | Слегка желтый порошок |
Температура плавления | 228–231 ° С (442–448 ° F, 501–504 К) |
Нерастворимый | |
Опасности | |
Классификация ЕС (DSD) (устарела) | Раздражающий Вредный (XN) |
R-фразы (устаревшие) | R15 / 29 - R20 / 21/22 |
S-фразы (устаревшие) | S7 / 8 - S22 - S45 |
Родственные соединения | |
Связанные агенты тиации | Сероводород , пентасульфид фосфора |
Если не указано иное, данные приведены для материалов в их стандартном состоянии (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа). | |
проверить ( что есть ?) | |
Ссылки на инфобоксы | |
Подготовка
Реагент Лавессона коммерчески доступен. Она также может быть легко получен в лаборатории путем нагревания смеси анизола с пентасульфидом фосфора , пока смесь не станет прозрачным и не более сероводорода не образуется, [2] затем перекристаллизовывают из толуола или ксилола .
Образцы из-за частичного гидролиза сильно пахнут сероводородом. Одним из распространенных и эффективных методов уничтожения остатков неприятного запаха является использование избытка гипохлорита натрия ( хлорного отбеливателя ).
Механизм действия
Реагент Лавессона имеет четырехчленное кольцо из чередующихся атомов серы и фосфора . Центральное четырехчленное кольцо фосфор / сера диссоциирует с образованием двух реакционноспособных дитиофосфин- илидов (R-PS 2 ). Большая часть химического состава реактива Лавессона на самом деле является химическим составом этого реактивного промежуточного продукта.
В общем, чем больше электронов карбонил, тем быстрее карбонильная группа будет преобразована в соответствующий тиокарбонил реактивом Лавессона.
Приложения
Химический состав реактива Лавессона и родственных ему веществ пересматривался несколько раз. [3] [4] [5] [6] Основное применение реактива Лавессона - тионирование карбонильных соединений. Например, реагент Лавессона превратит карбонил в тиокарбонил . [7] Кроме того, реагент Лавессона был использован для thionate енонов , сложных эфиров , [8] лактонов , [9] амиды , лактамов , [10] и хиноны .
В одном исследовании реакция мальтола с LR приводит к селективному замещению кислорода в двух положениях. [11]
Сочетание перхлората серебра и реагент Лавессона способно действовать в качестве оксофильной кислоты Льюиса с возможностью катализировать реакцию Дильса-Альдер из диенов с & alpha ; , & beta; ненасыщенные альдегидами .
в некоторых случаях спирты могут быть преобразованы в тиолы обработкой реактивом Лавессона. [12]
Реагент Лавессона реагирует с сульфоксидами с образованием тиоэфиров. [5]
Смотрите также
- Реагент Вуллинза
Рекомендации
- ^ Lecher, HZ; Гринвуд, РА; Уайтхаус, KC; Чао, TH (1956). «Фосфонирование ароматических соединений пентасульфидом фосфора». Варенье. Chem. Soc. 78 (19): 5018. DOI : 10.1021 / ja01600a058 .
- ^ Thomsen, I .; Clausen, K .; Scheibye, S .; Лавессон, С.-О. (1984). «Тиация с 2,4-бис (4-метоксифенил) -1,3,2,4-дитиадифосфетаном 2,4-дисульфидом: N- метилтиопирролидон». Органический синтез . 62 : 158. DOI : 10,15227 / orgsyn.062.0158 .
- ^ Черкасов Р.А.; Кутырев Г.А. Пудовик, АН (1985). «Отчет Тетраэдра № 186 Органотиофосфорные реагенты в органическом синтезе». Тетраэдр (Обзор). 41 (13): 2567. DOI : 10.1016 / S0040-4020 (01) 96363-X .
- ^ Бригадир, М.С. Woollins, JD (2000). «Органо-P – S и P – Se гетероциклы». J. Chem. Soc., Dalton Trans. (10): 1533–1543. DOI : 10.1039 / b000620n .
- ^ а б Мартин Джесбергер; Томас П. Дэвис; Леони Барнер (2003). «Применение реагента Лавессона в органическом и металлоорганическом синтезе» . Синтез (обзор). 2003 (13): 1929–1958. DOI : 10,1055 / с-2003-41447 .
- ^ Кава, МП; Левинсон, М.И. (1985). «Тионионные реакции реагентов Лавессона». Тетраэдр . 41 (22): 5061–5087. DOI : 10.1016 / S0040-4020 (01) 96753-5 .
- ^ Педерсен, Б.С.; Scheibye, S .; Нильссон, штат Нью-Хэмпшир; Лавессон, С.-О. (1978). «Исследования фосфорорганических соединений XX. Синтеза тиокетонов». Бык. Soc. Чим. Бельг. 87 (3): 223–228. DOI : 10.1002 / bscb.19780870310 .
- ^ Джонс, BA; Брэдшоу, Дж. С. (1984). «Синтез и восстановление тиокарбоновых O- эфиров». Chem. Ред. (Обзор). 84 (84): 17. DOI : 10.1021 / cr00059a002 .
- ^ Scheibye, S .; Kristensen, J .; Лавессон, С.-О. (1979). «Исследования фосфорорганических соединений XXVII. Синтез тионо-, тиоло- и дитиолактонов». Тетраэдр . 35 (11): 1339–1343. DOI : 10.1016 / 0040-4020 (79) 85027-9 .
- ^ Шабана, Р .; Scheibye, S .; Clausen, K .; Олесен, СО; Лавессон, С.-О. (1980). «Исследования фосфорорганических соединений XXXI. Синтез тиолактамов и тиоимидов». Nouveau Journal de Chimie . 1980 (4): 47.
- ^ Brayton, D .; Jacobsen, FE; Коэн, С.М.; Фермер, П.Дж. (2006). «Новая реакция обмена гетероциклического атома с реактивом Лавессона: синтез дитиомальтола в одном сосуде». Химические коммуникации . 2006 (2): 206–208. DOI : 10.1039 / b511966a . PMID 16372107 .
- ^ Нисио, Такехико (1989). «Новое превращение спиртов в тиолы». Журнал химического общества, химические коммуникации . 1989 (4): 205–206. DOI : 10.1039 / C39890000205 .
Внешние ссылки
- «Реагент Лавессона» . Портал органической химии . Проверено 16 октября 2007 .