Из Википедии, бесплатной энциклопедии
Перейти к навигации Перейти к поиску

Ртуть цианида (II) , также известный как цианид ртути , представляет собой соединение из ртути . Это токсичный белый порошок без запаха . Он хорошо растворяется в полярных растворителях, таких как вода , спирт и аммиак ; мало растворим в эфире ; и нерастворим в бензоле и других гидрофобных растворителях. [3]

Молекулярная и кристаллическая структура [ править ]

При температуре окружающей среды и атмосферном давлении Hg (CN) 2 принимает форму тетрагональных кристаллов . [3] Эти кристаллы состоят из почти линейных молекул Hg (CN) 2 с валентным углом C-Hg-C 175,0 ° и валентным углом Hg-CN 177,0 ° (Aylett [2] дает несколько другие значения 189 ° и 175 ° соответственно). Спектры комбинационного рассеяния показывают, что молекулы искажаются при более высоких давлениях. Между 16-20 кбар структура претерпевает фазовый переход, когда центр Hg (II) изменяется с 2-х на 4- координаты по мере того, как C Nгруппы связываются с соседними центрами Hg, образуя связи Hg-N. Таким образом, координационная геометрия изменяется с тетрагональной на тетраэдрическую , образуя кубическую кристаллическую структуру , аналогичную структуре Cd (CN) 2 . Из-за амбидентной природы лигандов CN эта тетраэдрическая структура искажается, но искажение уменьшается с увеличением давления, пока структура не станет почти полностью тетраэдрической при давлении> 40 кбар. [5]

Как и в твердом состоянии, в водном растворе молекулы Hg (CN) 2 линейны. [2]

Синтез [ править ]

Цианид ртути можно получить путем смешивания желтого оксида ртути с синильной кислотой в следующей химической реакции [2], которая обычно проводится путем пропускания газообразного HCN в HgO в воде. Когда образуется растворимая Hg (CN) 2 , раствор выпаривают для кристаллизации продукта. [1]

HgO + 2 HCN → Hg (CN) 2 + H 2 O

Hg (CN) 2 также можно получить путем смешивания HgO с тонкоизмельченным порошком берлинской синей . [2] [6] Кроме того, он может быть получен путем реакции сульфата ртути с ферроцианидом калия в воде: [6]

K 4 Fe (CN) 6 + 3 HgSO 4 → 3 Hg (CN) 2 + 2 K 2 SO 4 + FeSO 4

Другой метод получения цианида ртути - диспропорционирование производных ртути (I). В этих реакциях металлическая ртуть осаждается , а Hg (CN) 2 остается в растворе: [6]

Hg 2 (NO 3 ) 2 + 2 KCN → Hg + Hg (CN) 2 + 2 KNO 3

Реакции [ править ]

Он быстро разлагается в кислоте с выделением цианистого водорода . Он светочувствителен, становится темнее по цвету. [7]

Ртуть цианид катализирует в реакцию Кенигса-Knorr для синтеза гликозидов . [3] Цианоген (CN) 2 образуется при нагревании сухого цианида ртути, но этот метод уступает другим способам: [8]

Hg (CN) 2 → (CN) 2 + Hg

Координационные полимеры можно синтезировать из строительных блоков Hg (CN) 2 . Большие монокристаллы [(tmeda) Cu- [Hg (CN) 2 ] 2 ] [HgCl 4 ] образуются при обработке CuCl 2 , мягкой кислоты Льюиса Hg (CN) 2 и N, N, N ', N'- тетраметилэтилендиамин (TMEDA) . Миграция двух лабильных хлоридных лигандов от более твердого Cu (II) к более мягкому Hg (II) приводит к образованию кристалла. [9]

Прошлые заявки [ править ]

Использование цианида ртути в качестве антисептика было прекращено из-за его токсичности. [10] Hg (CN) 2 также используется в фотографии . [11] Он до сих пор используется в гомеопатии под латинским названием Hydrageryrum bicyanatum .

Токсикология [ править ]

Цианид ртути (II) - это яд с 3 классификацией опасности для здоровья, имеющий пероральную LD50 33 миллиграмма на килограмм у мышей и подкожную LD50 2.7 миллиграмма на килограмм у собак. [12]

Ссылки [ править ]

  1. ^ a b «Гидраргрум. Ртуть. Часть 5.» http://chestofbooks.com/health/materia-medica-drugs/Manual-Pharmacology/Hydragiesrum-Mercury-Part-5.html (по состоянию на 1 апреля 2009 г.).
  2. ^ a b c d e Aylett, BJ «Псевдогалогениды ртути (II): цианид, тиоцианат, селеноцианат, азид, фульминат». Комплексная неорганическая химия 3: 304-306. Дж. К. Байлар, Гарри Джулиус Эмелеус , сэр Рональд Нихолм и А. Ф. Тротман-Дикенсон, изд. Оксфорд: Pergamon Press, 1973 ; распространяется издательством Compendium Publishers (Элмсфорд, Нью-Йорк), стр. 304.
  3. ^ a b c d Коковски П., Г. Ван и В. Шарма. «Цианид ртути (II)». Энциклопедия реагентов для органического синтеза e-EROS. Чичестер, Великобритания: John Wiley & Sons, Ltd., 2001 . http://www.mrw.interscience.wiley.com/eros/articles/rm034/sect0-fs.html
  4. ^ http://cameochemicals.noaa.gov/chemical/3829
  5. ^ Вонг, PTT J. Chem. Phys. 1984 , 80 (12), 5937-41.
  6. ^ a b c Миллер, WL Элементы химии: органическая химия, 5-е изд. Нью-Йорк: John Wiley & Sons, 1880 , стр. 100.
  7. ^ Брантон, LT Учебник фармакологии, терапии и Materia Medica. Лондон: MacMillan & Co., 1885 .
  8. ^ Brotherton, TK; Линн, Дж. В. Химические обзоры 1959 г. , 59 (5), 841-883, 844-846.
  9. ^ Дрейпер, Нил Д .; Бэтчелор, Раймонд Дж .; Sih, Bryan C .; Е, Цзо-Гуан; Лезнофф, Дэниел Б. (2003). «Синтез, структура и свойства [(tmeda) Cu [Hg (CN) 2] 2] [HgCl4]: нецентросимметричная двухмерная слоистая система, которая демонстрирует сильную оптическую анизотропию». Химия материалов . 15 (8): 1612–1616. DOI : 10.1021 / cm021716r .
  10. ^ Benaissa, ML; Hantson, P .; Bismuth, C .; Baud, FJ Intensive Care Med. 1995 , 21 (12), 1051-1053.
  11. ^ «Цианиды, оксиды цианида и сложные цианиды». http://www.dncustoms.gov.vn/web_eglish/bieu_thue/E_HTM/E2837.HTM (по состоянию на 30 апреля 2009 г.).
  12. ^ Pubchem. «Цианид ртути» . pubchem.ncbi.nlm.nih.gov . Проверено 22 марта 2018 .

Внешние ссылки [ править ]

  • Национальный реестр загрязнителей: информационный бюллетень по цианидным соединениям
  • Национальный реестр загрязнителей: фактологический бюллетень по ртути и соединениям