Металлоорганическая парофазная эпитаксия ( MOVPE ), также известная как металлоорганическая парофазная эпитаксия ( OMVPE ) или химическое осаждение из паровой фазы ( MOCVD ) [1], представляет собой метод химического осаждения из паровой фазы, используемый для получения моно- или поликристаллических тонких пленок. Это процесс выращивания кристаллических слоев для создания сложных полупроводниковых многослойных структур. [2] В отличие от молекулярно-лучевой эпитаксии (МБЭ), рост кристаллов происходит за счет химической реакции, а не физического осаждения. Это происходит не в вакууме , а вгазовая фаза при умеренных давлениях (от 10 до 760 Торр ). По существу, этот метод является предпочтительным для создания устройств, включающих термодинамически метастабильные сплавы, [ цитата необходима ], и он стал основным процессом в производстве оптоэлектроники , такой как светоизлучающие диоды . Он был изобретен в 1968 году в Североамериканском авиационном (позже Rockwell International ) научном центре Гарольдом М. Манасевитом .
Основные принципы [ править ]
В MOCVD сверхчистые газы-прекурсоры вводятся в реактор, как правило, с инертным газом-носителем. Для полупроводника III-V можно использовать металлоорганическое соединение в качестве предшественника группы III и гидрид для предшественника группы V. Например, фосфид индия можно выращивать с предшественниками триметилиндия ((CH 3 ) 3 In) и фосфина (PH 3 ).
Когда прекурсоры приближаются к полупроводниковой пластине , они подвергаются пиролизу, и подвиды абсорбируются на поверхности полупроводниковой пластины. Поверхностная реакция подвида предшественника приводит к включению элементов в новый эпитаксиальный слой кристаллической решетки полупроводника. В режиме роста с ограниченным переносом массы, в котором обычно работают реакторы MOCVD, рост обусловлен пересыщением химических частиц в паровой фазе. [3] MOCVD может выращивать пленки, содержащие комбинации группы III и группы V , группы II и группы VI , группы IV .
Требуемая температура пиролиза увеличивается с увеличением прочности химической связи прекурсора. Чем больше атомов углерода присоединено к центральному атому металла, тем слабее связь. [4] На диффузию атомов по поверхности подложки влияют атомные ступеньки на поверхности.
Давление паров металла органического источника группы III является важным параметром управления для роста MOCVD, так как она определяет скорость роста в массе-транспортно-ограниченный режиме. [5]
Компоненты реактора [ править ]
В методе химического осаждения металлоорганических соединений из паровой фазы (MOCVD) газы-реагенты объединяются при повышенных температурах в реакторе, чтобы вызвать химическое взаимодействие, приводящее к осаждению материалов на подложке.
Реактор - это камера, сделанная из материала, который не вступает в реакцию с используемыми химическими веществами. Он также должен выдерживать высокие температуры. Эта камера состоит из стенок реактора, футеровки, токоприемника , узлов впрыска газа и узлов контроля температуры. Обычно стенки реактора делают из нержавеющей стали или кварца. Керамическое или специальное стекло , такое как кварцевое, часто используется в качестве лайнера в камере реактора между стенкой реактора и токоприемником. Чтобы предотвратить перегрев, охлаждающая вода должна течь через каналы в стенках реактора. Подложка находится на чувствительном элементе, температура которого регулируется. Чувствительный элемент изготовлен из материала, устойчивого к используемым металлоорганическим соединениям; графитиногда используется. Для выращивания нитридов и родственных материалов необходимо специальное покрытие, обычно из нитрида кремния, на чувствительном элементе графита для предотвращения коррозии газообразным аммиаком (NH 3 ).
Одним из типов реакторов, используемых для проведения MOCVD, является реактор с холодными стенками. В реакторе с холодными стенками подложка поддерживается пьедесталом, который также действует как токоприемник. Пьедестал / приемник - это первичный источник тепловой энергии в реакционной камере. Нагревается только токоприемник, поэтому газы не вступают в реакцию до того, как достигнут горячей поверхности пластины. Постамент / приемник изготовлен из материала, поглощающего излучение, например углерода. Напротив, стенки реакционной камеры в реакторе с холодными стенками обычно изготавливаются из кварца, который в значительной степени прозрачен для электромагнитного излучения.. Стенки реакционной камеры в реакторе с холодными стенками, однако, могут косвенно нагреваться за счет тепла, излучаемого от горячего пьедестала / токоприемника, но будут оставаться холоднее, чем пьедестал / токоприемник и подложка, которую поддерживает пьедестал / токоприемник.
В CVD с горячими стенками вся камера нагревается. Это может быть необходимо для предварительного растрескивания некоторых газов, прежде чем они достигнут поверхности пластины, чтобы они могли прилипнуть к пластине.
Система впуска и переключения газа [ править ]
Газ вводится через устройства, известные как «барботеры». В барботере газ-носитель (обычно водород при росте арсенида и фосфида или азот для роста нитрида) барботируется через металлоорганическую жидкость , которая улавливает некоторое количество паров металлоорганических соединений и транспортирует их в реактор. Количество транспортируемого пара металлоорганических соединений зависит от скорости потока газа-носителя и температуры барботера и обычно регулируется автоматически и наиболее точно с помощью ультразвуковой системы контроля концентрации газа с обратной связью. Следует учитывать насыщенные пары .
Система поддержания давления [ править ]
Система отвода и очистки газов . Токсичные отходы необходимо преобразовывать в жидкие или твердые отходы для вторичной переработки (предпочтительно) или утилизации. В идеале процессы должны быть спроектированы таким образом, чтобы минимизировать образование отходов.
Металлоорганические прекурсоры [ править ]
- Алюминий
- Триметилалюминий (TMA или TMAl), жидкий
- Триэтилалюминий (TEA или TEAl), жидкий
- Галлий
- Триметилгаллий (TMG или TMGa), жидкий
- Триэтилгаллий (ТЭГ или ТЭГа) , жидкий
- Индий
- Триметилиндий (TMI или TMIn), твердый
- Триэтилиндий (TEI или TEIn), жидкий
- Диизопропилметилиндий (DIPMeIn) , жидкий
- Этилдиметилиндий (EDMIn) , жидкий
- Германий
- Изобутилгерман (IBGe) , жидкость
- Диметиламиногермания трихлорид (DiMAGeC), жидкий
- Тетраметилгерман (TMGe) , жидкость
- Тетраэтилгерманий (TEGe), жидкий
- Germane GeH 4 , Газ
- Азот
- Фенилгидразин , жидкость
- Диметилгидразин (DMHy), жидкость
- Третичный бутиламин (TBAm), жидкость
- Аммиак NH 3 , газ
- Фосфор
- Фосфин PH 3 , газ
- Третичный бутилфосфин (ТБФ) , жидкость
- Бисфосфиноэтан (BPE), жидкий
- Мышьяк
- Арсин AsH 3 , газ
- Третичный бутиларсин (ТВА), жидкий
- Моноэтиларсин (МЭА), жидкий
- Триметиларсин (ТМА), жидкий
- Сурьма
- Триметил сурьма (TMSb), жидкость
- Триэтилсурьма (TESb), жидкость
- Триизопропиловая сурьма (TIPSb), жидкость
- Стибин SbH 3 , газ
- Кадмий
- Диметил кадмий (DMCd) , жидкий
- Диэтилкадмий (DECd), жидкий
- Метил аллил кадмий (MACd), жидкий
- Теллур
- Диметил теллурид (DMTe), жидкий
- Диэтилтеллурид (DETe), жидкий
- Диизопропилтеллурид (DIPTe) , жидкий
- Титана
- Алкоксиды , такие как изопропоксид титана или этоксид титана
- Селен
- Диметилселенид (DMSe) , жидкий
- Диэтилселенид (DESe), жидкий
- Диизопропилселенид (DIPSe), жидкий
- Ди-трет-бутилселенид (DTBSe), жидкий
- Цинк
- Диметилцинк (DMZ), жидкий
- Диэтилцинк ( DEZ ), жидкий
Полупроводники, выращенные MOCVD [ править ]
Полупроводники III-V [ править ]
- AlP
- AlN
- AlGaSb
- AlGaAs
- АлГаИнП
- AlGaN
- AlGaP
- GaSb
- GaAsP
- GaAs
- GaN
- Зазор
- InAlAs
- InAlP
- InSb
- InGaSb
- InGaN
- GaInAlAs
- ГАИНАЛЬНЫЙ
- GaInAsN
- GaInAsP
- GaInAs
- GaInP
- Гостиница
- InP
- InAs
- InAsSb
- AlInN
Полупроводники II-VI [ править ]
- ZnSe
- HgCdTe
- ZnO
- ZnS
- CdO
IV Semiconductors [ править ]
- Si
- Ge
- Напряженный кремний
Полупроводники IV-V-VI [ править ]
- GeSbTe
Окружающая среда, здоровье и безопасность [ править ]
Поскольку MOCVD стал хорошо зарекомендовавшей себя производственной технологией, в равной степени растут опасения, связанные с его влиянием на безопасность персонала и населения, воздействием на окружающую среду и максимальным количеством опасных материалов (таких как газы и металлоорганические соединения), допустимых при производстве устройств. Безопасность, а также ответственная забота об окружающей среде стали главными факторами первостепенной важности при выращивании кристаллов сложных полупроводников на основе MOCVD. По мере того, как применение этой техники в промышленности росло, ряд компаний также вырос и развились с годами, чтобы предоставить вспомогательное оборудование, необходимое для снижения риска. Это оборудование включает в себя, помимо прочего, автоматизированные компьютерные системы доставки газа и химикатов, датчики обнаружения токсичных газов и газов-носителей, которые могут обнаруживать однозначные количества газа в миллиардных долях,и, конечно же, оборудование для борьбы с выбросами для полного улавливания токсичных материалов, которые могут присутствовать при выращивании сплавов, содержащих мышьяк, таких как GaAs и InGaAsP.[6]
См. Также [ править ]
- Осаждение атомного слоя
- Очиститель водорода
- Список полупроводниковых материалов
- Металлоорганика
- Молекулярно-лучевая эпитаксия
- Тонкопленочное напыление
Ссылки [ править ]
- ^ Эпитаксия MOCVD , Джонсон Матти, GPT.
- ^ Как работает MOCVD. Технология осаждения для начинающих, Aixtron, май 2011 г.
- ↑ Джеральд Б. Стрингфеллоу (2 декабря 2012 г.). Металлоорганическая эпитаксия из паровой фазы: теория и практика . Elsevier Science. С. 3–. ISBN 978-0-323-13917-5.
- ^ Основы и приложения MOCVD, Samsung Advanced Institute of Technology, 2004.
- ^ Металлоорганическое химическое осаждение из паровой фазы (MOCVD) . Архивировано 27 сентября 2010 года в Wayback Machine.
- ^ Примеры см. На сайтах Matheson Tri Gas, Honeywell, Applied Energy, DOD Systems.