Химия рутенийорганических соединений — это химия металлоорганических соединений , содержащих химическую связь углерода с рутением . Некоторые рутениевые органические катализаторы представляют коммерческий интерес [1] , а рутениевые органические соединения рассматривались для лечения рака. [2] Химия имеет некоторое стехиометрическое сходство с химией органического железа, поскольку железо находится непосредственно над рутением в группе 8 периодической таблицы. Наиболее важными реагентами для введения рутения являются хлорид рутения (III) и додекакарбонил трирутения .
Известно, что в своих металлоорганических соединениях рутений принимает степени окисления от -2 ([Ru(CO) 4 ] 2- ) до +6 ([RuN(Me)4] - ). Наиболее распространены те, которые находятся в степени окисления 2+, как показано ниже.
Как и другие поздние переходные металлы, рутений лучше связывается с мягкими лигандами . [3] Наиболее важными лигандами для рутения являются:
В то время как монодентатные фосфиновые лиганды, такие как трифенилфосфин и трициклогексилфосфин , являются наиболее распространенными, бидентатные фосфиновые лиганды также могут быть полезны в рутениевых органических соединениях. BINAP , в частности, является полезным асимметричным лигандом для многих асимметричных рутениевых катализаторов. [4] [5] [6] [7]
Лиганды NHC стали очень распространены в рутениевых комплексах. [8] [9] Лиганды NHC могут быть получены с точными стерическими и электронными параметрами и могут быть хиральными для использования в асимметричном катализе. [10] NHC, как сильно донорные лиганды L-типа , часто используются для замены фосфиновых лигандов. Ярким примером является катализатор Граббса 2-го поколения , в котором фосфин катализатора 1-го поколения заменен на NHC.
Исходное соединение рутеноцен нереакционноспособно, поскольку оно координационно насыщено и не содержит реакционноспособных групп. Катализатор Шво ([Ph 4 (η 5 -C 4 CO)] 2 H]}Ru 2 (CO) 4 (μ-H)) также является координационно-насыщенным, но содержит реакционноспособные группы OH и RuH, которые позволяют ему функционировать в переносе гидрирование . [11] Применяется при гидрировании альдегидов , кетонов , переносном гидрировании , при диспропорционировании альдегидов досложных эфиров и при изомеризации аллиловых спиртов.