Из Википедии, бесплатной энциклопедии
Перейти к навигации Перейти к поиску
Эта статья об органических производных фосфата. Для неорганического иона см. Фосфат .
Общая химическая структура органофосфатной функциональной группы

Органофосфаты (также известные как сложные фосфатные эфиры или OPE ) представляют собой класс фосфорорганических соединений с общей структурой O = P (OR) 3, центральной молекулой фосфата с алкильными или ароматическими заместителями. [1] Они могут рассматриваться как сложные эфиры из фосфорной кислоты . Как и большинство функциональных групп, органофосфаты встречаются в различных формах, важные примеры которых включают ключевые биомолекулы, такие как ДНК , РНК и АТФ , а также многие инсектициды , гербициды , нервно-паралитические агенты.и антипирены . OPE широко используются в различных продуктах в качестве антипиренов, пластификаторов и добавок к моторному маслу. Популярность OPE в качестве антипиренов пришла на смену строго регулируемым бромированным антипиренам . [2] Низкая стоимость производства и совместимость с различными полимерами позволили OPE широко использовать в различных отраслях промышленности, включая текстиль, мебель, электронику в качестве пластификаторов и антипиренов. Эти соединения добавляются к конечному продукту физически, а не посредством химической связи. [3] Благодаря этому OPE легче проникают в окружающую среду в результате улетучивания, выщелачивания, а также истирания. [4]OPE были обнаружены в различных средах, таких как воздух, пыль, вода, отложения, почва и биота, с более высокой частотой и большей концентрацией. [1] [4]

Химия [ править ]

Синтез [ править ]

Существуют различные пути синтеза органофосфатов.

Этерификация фосфорной кислоты
ОП (ОН) 3 + ROH → ОП (ОН) 2 (ИЛИ) + Н 2 О
OP (OH) 2 (OR) + R'OH → OP (OH) (OR) (OR ') + H 2 O
OP (OH) (OR) (OR ') + R «OH → OP (OR) (OR') (OR») + H 2 O

Спирты можно отделить от сложных эфиров фосфорной кислоты путем гидролиза , который является обратным по отношению к вышеуказанным реакциям. По этой причине сложные эфиры фосфорной кислоты являются обычными переносчиками органических групп в биосинтезе .

Окисление фосфитовых эфиров

Органофосфиты легко окисляются с образованием органофосфатов.

P (ИЛИ) 3 + [O] → OP (ИЛИ) 3
Алкоголиз POCl 3

Оксихлорид фосфора легко реагирует со спиртами с образованием органофосфатов.

O = PCl 3 + 3 ROH → O = P (OR) 3 + 3 HCl

Свойства [ править ]

Сложные фосфатные эфиры, содержащие ОН-группы, являются кислыми и частично депротонированы в водном растворе. Например, ДНК и РНК представляют собой полимеры типа [PO 2 (OR) (OR ') - ] n . Полифосфаты также образуют сложные эфиры; важным примером сложного эфира полифосфата является АТФ , который представляет собой сложный моноэфир трифосфорной кислоты (H 5 P 3 O 10 ).

OPE имеют центральную фосфатную молекулярную группу. В случае органофосфатных (OP) триэфиров это три сложноэфирные связи с алкильными или ароматическими заместителями. Однако диэфиры OP отличаются от триэфиров, поскольку одна из групп сложного алкилового эфира заменена гидроксильной группой, в результате чего диэфиры OP получают фосфорные кислоты. [2] [5] Большое разнообразие заменителей, используемых в фосфорорганических эфирах, приводит к большим изменениям физико-химических свойств, от высокополярных до очень устойчивых к гидролизу. [6] OPE демонстрируют широкий диапазон коэффициента разделения октанола и воды, где значения log Kow варьируются от -0,98 до 10,6. [2]Преобладающие OPE, используемые в качестве антипиренов и пластификаторов, имеют положительные значения log Kow в диапазоне 1,44-9,49, что указывает на гидрофобность. [2] [4] [5] Таким образом, из-за этой гидрофобности OPE предположительно биоаккумулируются и биоусиляются в водных экосистемах. [3] Лабораторные эксперименты показали, что негалогенированные OPE склонны к фотолизу, в то время как хлорированные OPE, такие как TCEP и TCPP, однако, оказались устойчивыми к разложению под действием солнечного света. [2]

В природе [ править ]

Гуанитоксин

Гуанитоксин - это встречающийся в природе органофосфат, вырабатываемый цианобактериями .

Обнаружение OPE в воздухе даже в Антарктиде в концентрациях около 1 нг / м 3 предполагает их стойкость в воздухе и их потенциал для переноса на большие расстояния. [5] OPE измерялись с высокой частотой в воздухе и воде и широко распространены в северном полушарии. [7] [8] Хлорированные OPE (TCEP, TCIPP, TDCIPP) на городских участках отбора проб и негалогенированные, такие как TBOEP, в сельской местности, соответственно, часто измерялись в окружающей среде на нескольких участках. Было обнаружено, что в Великих Лаврентийских озерах общие концентрации OPE на 2–3 порядка выше, чем концентрации бромированных антипиренов, измеренные в аналогичном воздухе. [8]В водах рек Германии, Австрии и Испании постоянно регистрировались самые высокие концентрации TBOEP и TCIPP. [5] Из этих исследований ясно, что концентрации OPE как в пробах воздуха, так и в воде часто на несколько порядков выше, чем у других антипиренов, и что концентрации в значительной степени зависят от места отбора проб, причем более высокие концентрации находятся в более городских, загрязненных местах.

Пестициды [ править ]

Сегодня органофосфаты составляют около 50% агентов смерти в химических пестицидах. [9]

Фосфаторганические пестициды (OPP), как и некоторые нервно-паралитические агенты , ингибируют ацетилхолинэстеразу , которая в целом необходима для нормальной жизнедеятельности насекомых, а также людей и многих других животных. [10] OPP влияют на этот фермент по-разному, главным из которых является необратимое ковалентное ингибирование , [11] и, таким образом, создают различающиеся по степени потенциалы отравления. Мозг посылает нейротрансмиттеры в нервные окончания тела; органофосфаты препятствуют возникновению этого процесса. Это химическое вещество, органофосфат, разрушает фермент ацетилхолинэстеразу. Ацетилхолинэстераза расщепляет нейромедиатор ацетилхолина, который посылает сигналы другим нервным окончаниям в организме. [9]

Например, паратион , один из первых коммерчески доступных OPP, во много раз более эффективен [ требуется уточнение ], чем малатион , инсектицид, используемый для борьбы с средиземноморской плодовой мухой (Med-fly) и комарами, передающими вирус Западного Нила . [12] Воздействие этих веществ на людей и животных может происходить при приеме внутрь продуктов, содержащих их, или через всасывание через кожу или легкие. [10]

Токсичность OPP для человека и животных делает их серьезной проблемой для здоровья общества и окружающей среды; [10] EPA запретило большинство видов использования органофосфатов в жилых помещениях в 2001 году, но их использование в сельском хозяйстве в качестве пестицидов на фруктах и ​​овощах все еще разрешено, как и их использование для борьбы с комарами в общественных местах, таких как парки. [10] Например, наиболее часто используемый OPP в США, карбофос [13], находит широкое применение в сельском хозяйстве, озеленении жилых районов и программах борьбы с вредителями (включая борьбу с комарами в общественных местах отдыха). [14] По состоянию на 2010 год сорок таких OPP были зарегистрированы для использования в США [15], при этом за один период времени было использовано не менее 73 миллионов фунтов [который? ]в сельскохозяйственных и жилых помещениях. [15]Обычно используемые органофосфаты включают:

  • паратион
  • малатион [14] [13]
  • метилпаратион
  • хлорпирифос
  • диазинон
  • дихлофос
  • фосмет
  • фенитротион [16]
  • тетрахлорвинфос
  • азаметифос
  • азинфос-метил
  • тербуфос

Исследования показали, что длительное воздействие OPP - например, в случае сельскохозяйственных рабочих - может привести к проблемам со здоровьем, включая повышенный риск сердечно-сосудистых и респираторных заболеваний, а также рака. В случае беременных женщин воздействие может привести к преждевременным родам. [17] Кроме того, у плода беременных женщин может произойти необратимое повреждение химического состава мозга, а также изменения в человеческом поведении и эмоциях. [18]

Фосфаторганические пестициды быстро разлагаются путем гидролиза под воздействием солнечного света, воздуха и почвы, хотя небольшие количества могут быть обнаружены в пище и питьевой воде. [ необходима цитата ] Фосфорорганические соединения загрязняют питьевую воду, перемещаясь через почву в грунтовые воды. [19] Когда пестицид разлагается, он распадается на несколько химических веществ. [19] Фосфорорганические соединения разлагаются быстрее, чем хлорорганические соединения. [ необходима цитата ] Более высокая острая токсичность OPP приводит к повышенному риску, связанному с этим классом соединений (см. раздел «Токсичность» ниже).

Нервно-паралитические агенты [ править ]

Основная статья: Нервно-паралитические агенты

История [ править ]

Первыми пионерами в этой области были Жан Луи Лассень (начало 19 века) и Филипп де Клермон (1854 г.). В 1932 году немецкий химик Вилли Ланге и его аспирант Герде фон Крюгер впервые описали холинергическое действие органофосфатов на нервную систему, отметив ощущение удушья и помутнение зрения после воздействия на себя, которые они приписали самим эфирам. [20] Это открытие позже вдохновило немецкого химика Герхарда Шрадера из компании IG Farben.в 1930-х годах для экспериментов с этими соединениями в качестве инсектицидов. Их потенциальное использование в качестве боевых отравляющих веществ вскоре стало очевидным, и нацистское правительство назначило Шредера ответственным за разработку органофосфатных (в широком смысле слова) нервно-паралитических газов. Лаборатория Шредера обнаружила оружие серии G, в которое входили зарин , табун и зоман . Нацисты производили эти соединения в больших количествах, но не использовали их во время Второй мировой войны. Во время войны британские ученые экспериментировали с собственным холинергическим органофосфатом, называемым диизопропилфторфосфатом . Позже британцы выпустили VX. нервно-паралитический агент, который был во много раз сильнее, чем серия G, в начале 1950-х годов, почти через 20 лет после того, как немцы открыли серию G.

После Второй мировой войны американские компании получили доступ к некоторой информации из лаборатории Шредера и начали синтезировать фосфорорганические пестициды в больших количествах. Паратион был одним из первых на рынке, за ним последовали карбофос и азинфосметил. Популярность этих инсектицидов возросла после того , как в 1970-х годах были запрещены многие хлорорганические инсектициды, такие как ДДТ , дильдрин и гептахлор .

Структурные особенности [ править ]

Эффективные органофосфаты обладают следующими структурными особенностями:

  • Конечный кислород, связанный с фосфором двойной связью, то есть фосфорильная группа
  • Две липофильные группы, связанные с фосфором
  • Уходящую группу , св зан с фосфором, часто галогенид

Тонкая настройка [ править ]

В рамках этих требований было использовано большое количество различных липофильных и уходящих групп. Изменение этих групп - одно из средств точной настройки токсичности соединения. Хорошим примером этой химии являются P - тиоцианатные соединения, которые используют арильную (или алкильную ) группу и алкиламиногруппу в качестве липофильных групп. Тиоцианат представляет собой уходящую группу.

Антипирены [ править ]

Антипирены (FR) - это химические вещества, которые использовались для обработки различных потребительских материалов для предотвращения возгорания и замедления распространения огня после возгорания. [21] Повышенный спрос на соответствие стандартам пожарной безопасности по воспламеняемости пластиковых материалов, используемых в устройствах и приборах, наряду со строгим регулированием бромированных антипиренов, привел к увеличению объемов производства и потребления OPE. [2] [5] Большинство используемых антипиренов представляют собой галогенированные OPE, и эффективность антипирена возрастает с увеличением количества галогенированных заместителей. [2] [5]

OPE используются в качестве добавок антипиренов, что означает, что концентрация этих антипиренов со временем уменьшается, поскольку они легко просачиваются в окружающую среду. [5] Существует несколько механизмов, используемых антипиренами для предотвращения возгорания, однако наиболее эффективными из них являются газовая фаза и твердофазные реакции. [2] В твердой фазе галогенированные антипирены образуют обугленный слой на горящих материалах, затрудняющих горение, а также в газовой фазе они удаляют радикалы H + и OH - из горючих газов путем реакции с атомами Br и Cl. чтобы еще больше замедлить процесс горения. [5]Негалогенированные OPE эффективны в основном в твердой фазе горящих материалов. Под воздействием тепла соединения фосфора вступают в реакцию с образованием полимерной формы фосфористой кислоты. Кислота образует обугленный слой, который покрывает горящий материал, блокируя его контакт с кислородом, что, в свою очередь, замедляет реакцию горения. [2]

Воздействие на здоровье [ править ]

Отравление [ править ]

Основная статья: отравление фосфорорганическими соединениями
См. Также: Отсроченная нейропатия, вызванная фосфорорганическими соединениями.

Многие «органофосфаты» являются сильнодействующими нервно-паралитическими агентами, действуя путем ингибирования действия ацетилхолинэстеразы (AChE) в нервных клетках. Они являются одной из самых распространенных причин отравлений во всем мире и часто преднамеренно используются при самоубийствах в сельскохозяйственных районах. Фосфаторганические пестициды могут всасываться всеми путями, включая вдыхание, прием внутрь и всасывание через кожу. Их ингибирующее действие на фермент ацетилхолинэстеразу приводит к патологическому избытку ацетилхолина в организме. Однако их токсичность не ограничивается острой фазой, а хронические эффекты отмечаются давно. Нейротрансмиттеры, такие как ацетилхолин (на который влияют фосфорорганические пестициды), чрезвычайно важны для развития мозга, а многие органофосфаты обладают нейротоксическим действием.воздействие на развивающиеся организмы даже при низких уровнях воздействия. Другие органофосфаты не токсичны, но их основные метаболиты, такие как их оксоны , токсичны . Лечение включает как связывающее средство пралидоксима, так и антихолинергические средства, такие как атропин .

Хроническая токсичность [ править ]

Повторное или продолжительное воздействие органофосфатов может привести к тем же эффектам, что и острое воздействие, включая отсроченные симптомы. Другие эффекты, о которых сообщалось у рабочих, неоднократно подвергавшихся воздействию, включают нарушение памяти и концентрации, дезориентацию, тяжелую депрессию, раздражительность, спутанность сознания, головную боль, проблемы с речью, замедленное время реакции, кошмары, лунатизм, сонливость или бессонницу. Сообщалось также о гриппоподобном состоянии с головной болью, тошнотой, слабостью, потерей аппетита и недомоганием. [22]

Недавнее исследование, проведенное Университетом Мадураи Камарадж в Индии, показало прямую корреляцию между использованием органофосфатов и диабетом среди индийского сельскохозяйственного населения. [23]

Физиологические различия OPE по размеру и полярности сильно влияют на физическую и биохимическую токсичность группы соединений. [1] Химическая структура триэфиров OP, используемых в качестве антипиренов и пластификаторов, в основном аналогична структуре инсектицидов OP, которые действуют на нервную систему насекомых. [5] Многочисленные токсикологические исследования показали, что OPE, такие как TBOEP, TCIPP, TDCIPP, триэтилфосфат (TEP) и трис (метилфенил) фосфат (TMPP), оказывают влияние на эмбриональное развитие, экспрессию мРНК, гормоны щитовидной железы, концентрации циркулирующих желчных кислот, и неврологическая система рыб, птиц, грызунов и / или людей. [24]

Низкоуровневое воздействие [ править ]

Даже при относительно низких уровнях органофосфаты могут быть опасны для здоровья человека [ необходима цитата ] . Эти пестициды действуют на ацетилхолинэстеразы , [25] фермент , найденный в головном мозге. Таким образом, наибольшему риску могут подвергаться зародыши и маленькие дети, развитие мозга которых зависит от строгой последовательности биологических событий. [26] Они могут всасываться через легкие или кожу или при употреблении в пищу. Согласно отчету Министерства сельского хозяйства США за 2008 год, «обнаруживаемые» следы фосфорорганических соединений были обнаружены в репрезентативном образце продуктов, протестированных агентством: 28% замороженной черники, 20% сельдерея, 27% зеленой фасоли, 17%. персиков, 8% брокколи и 25% клубники. [27]

Рак [ править ]

Агентство по охране окружающей среды США перечисляет паратион как возможный канцероген для человека . [28] Международное агентство по изучению рака (IARC), обнаружили , что некоторые фосфорорганические может увеличить риск развития рака. [29] Тетрахлорвинфос и паратион были классифицированы как «возможно канцерогенные», тогда как малатион и диазинон были классифицированы как вероятно канцерогенные для человека. [30]

Влияние на здоровье детей [ править ]

Обзор 27 исследований воздействия фосфорорганических пестицидов в пренатальном и раннем детском возрасте, проведенный в 2013 году, показал, что все, кроме одного, показали отрицательные результаты для нервного развития. В десяти исследованиях, посвященных оценке пренатального воздействия, «когнитивные дефициты (связанные с рабочей памятью) были обнаружены у детей в возрасте 7 лет, поведенческие дефициты (связанные с вниманием) наблюдались в основном у детей ясельного возраста, а двигательные дефициты (аномальные рефлексы) наблюдались в основном у новорожденные ". [31]

Систематический обзор психомоторных эффектов пренатального и постнатального воздействие фосфорорганических пестицидов был сделан в 2014 г. Обзора показал , что «Большинство исследований , оценивающие пренатальное воздействие наблюдается негативное влияние на психическом развитии и увеличение проблем внимания в дошкольных и детях школьного возраста.» [32]

В США фосфорорганический фосмет был запрещен для использования на домашних фруктовых деревьях, декоративных растениях и домашних животных в 2001 году, поскольку для этих целей стали доступны другие пестициды. Многие другие виды использования фосмета все еще были разрешены, особенно в коммерческих целях. [33]

Затронутые группы [ править ]

По данным EPA , использование органофосфатов в 2004 году составило 40% всех инсектицидных продуктов, используемых в Соединенных Штатах. [34]  Из-за опасений по поводу потенциальной опасности воздействия фосфорорганических соединений на развитие детей, Агентство по охране окружающей среды в 2001 году начало поэтапный отказ от форм органофосфатов, используемых в помещениях. [34] Хотя они используются в лесном хозяйстве, городах и опрыскивании общественного здравоохранения (программы борьбы с комарами, и т. д.), а также было отмечено, что население в целом имеет низкий уровень воздействия. [35] Таким образом, основное пострадавшее население, которое сталкивается с воздействием органофосфатов, - это сельскохозяйственные рабочие, особенно в странах, где есть меньше ограничений на его использование, например, в Индии. [36]

Фермеры в Соединенных Штатах [ править ]

В Соединенных Штатах мигранты и сезонные сельскохозяйственные рабочие наиболее подвержены воздействию фосфорорганических соединений. Среди сельскохозяйственных рабочих США около 4,2 миллиона мужчин, женщин и даже детей, являющихся сезонными или мигрантами, 70% из которых родились в Мексике, и подавляющее большинство из них - латиноамериканцы. [37] Этот почти однородный расовый аспект занятости на сельскохозяйственных работах в Соединенных Штатах настоятельно предполагает наличие социальных, экономических и политических факторов, которые могли бы объяснить их уязвимость. [38] Половина сельскохозяйственных рабочих в США не имеет юридических документов, а две трети живут в бедности, что затрудняет полное понимание и документирование характеристик этого населения с относительной достоверностью. [39]Кроме того, группа сталкивается с языковыми барьерами: около 70% сезонных сельскохозяйственных рабочих-мигрантов сообщают, что они плохо говорят по-английски. [40] 

В Соединенных Штатах из-за бедности и отсутствия документов фермеры-мигранты оказываются в таком жилищном положении, которое повышает вероятность заражения инфекционными или паразитарными заболеваниями и заболеваний, связанных с химическими веществами, по сравнению с населением США в целом. [41]  Полевые работники, которые подвергаются воздействию пестицидов, продолжают подвергать свои семьи воздействию пестицидов, особенно через загрязненную одежду, в которой остатки оседают в виде домашней пыли. [41] Повышенный уровень полного спектра неблагоприятных исходов родов является результатом высокого воздействия пестицидов в исследовании 500 000 родов среди сельскохозяйственных рабочих в долине Сан-Хоакин в Калифорнии. [42]

Экономические, социальные, расовые и политические барьеры снижают вероятность принятия проводимой политики и создания защитных мер; в контексте своей работы сезонные сельскохозяйственные рабочие-мигранты структурно уязвимы к эксплуатации и условиям труда, которые являются профессиональными факторами, не соответствующими санитарным стандартам, если они не могут найти необходимые физические и социальные ресурсы для защиты. [43]    

Характер их работы может требовать постоянного воздействия токсинов и пестицидов и подвергать их все более экстремальным погодным условиям по мере изменения климата. Таким образом, работа на ферме для мигрантов консервативно оценивается как, возможно, вторая по опасности работа в стране. [44]

Регулирующие меры [ править ]

Органофосфаты (ФО) были одними из наиболее широко используемых инсектицидов до 21 века. [45] И до середины 1990-х общее регулирование пестицидов зависело от Федерального закона о пищевых продуктах, лекарствах и косметических средствах (FFDCA) и Федерального закона об инсектицидах, фунгицидах и родентицидах (FIFRA), принятых в 1938 и 1947 годах соответственно. [46] В 1993 году Агентство по охране окружающей среды (EPA) взяло на себя обязательство, данное Конгрессу, значительно сократить количество пестицидов, используемых в Соединенных Штатах, и Министерство сельского хозяйства США вместе с Управлением по санитарному надзору за качеством пищевых продуктов и медикаментов присоединилось к EPA в этом обязательстве. [47]Затем, в 1996 году, был принят Закон о защите качества пищевых продуктов (FQPA), чтобы усилить регулирование использования пестицидов в пищевых продуктах и ​​сделать практику регулирования более последовательной. [46] Одним из способов достижения этого усиления было введение обязательной оценки совокупного и совокупного риска воздействия на производных уровнях толерантности к пищевым продуктам. [46] EPA выбрало OP в качестве пестицидов первого класса для оценки пищевой толерантности из-за их специфической токсичности в качестве ингибиторов ацетилхолинэстеразы. [46]

В период с 1996 по 1999 год использование OP фактически увеличилось (несмотря на принятие Закона о контроле качества пищевых продуктов) с 75 миллионов до 91 миллиона фунтов стерлингов в год. [46] Однако это в основном связано с программой искоренения хлопкового долгоносика, проводимой Министерством сельского хозяйства США, и использование OP в конечном итоге снизилось до 46 миллионов фунтов в год к 2004 году. [46] Использование пестицидов OP в жилых помещениях, возможно, снизилось. быстрее, по сравнению с коммерческим использованием, в основном из-за добровольной отмены хлорпирифоса и диазинона как разрешенных пестицидов для домашнего использования. [46] Поэтапный отказ от хлорпирифоса и диазинона для большинства бытовых нужд был завершен в 2005 году. [46]

Использование паратиона (этила) запрещено или ограничено в 23 странах, а его импорт незаконен всего в 50 странах. [48] Его использование было запрещено в США в 2000 году, и оно не использовалось с 2003 года. [48]

В 2001 году Агентство по охране окружающей среды наложило новые ограничения на использование органофосфатов фосмета и азинфос-метила для усиления защиты сельскохозяйственных рабочих. [ необходима цитата ] Использование сельскохозяйственных культур, о которых сообщалось в то время, как прекращение использования через четыре года, включало использование миндаля, терпкой вишни, хлопка, клюквы, персиков, фисташек и грецких орехов. [ необходима цитата ] К культурам с ограниченной по времени регистрации относятся яблоки / крабовые яблоки, черника, черешня, груши, сады с семенами сосны, брюссельская капуста, ягоды тростника, а также использование азинфос-метила в питомниках для соблюдения карантинных требований. [49]Маркированные виды использования фосмета включают люцерну, садовые культуры (например, миндаль, грецкие орехи, яблоки, вишню), чернику, цитрусовые, виноград, декоративные деревья (не для использования в жилых, парковых или рекреационных зонах) и плодовые деревья, не приносящие плодов, рождественские елки и хвойные деревья (древесные фермы), картофель и горох. [50] Азинфос-метил запрещен в Европе с 2006 года. [51]

В мае 2006 года Агентство по охране окружающей среды (EPA) рассмотрело использование дихлофоса и предложило продолжить его продажу, несмотря на опасения по поводу его безопасности и наличие значительных доказательств того, что он канцерогенен и вреден для мозга и нервной системы, особенно у детей. [ необходима цитата ] Экологи утверждают, что последнее решение было результатом закулисных сделок с промышленностью и политическим вмешательством. [52]

По состоянию на 2013 год для использования в США было зарегистрировано тридцать шесть типов органофосфатов. [45] Органофосфаты в настоящее время используются в различных средах (например, в сельском хозяйстве, садах и ветеринарии), однако использование некоторых известных ФП было прекращено. [45] Это включает паратион, который больше не зарегистрирован для любого использования, и хлорпирифос (как упоминалось ранее), который больше не зарегистрирован для домашнего использования. [45] И снова, кроме как для использования в сельском хозяйстве, ОП диазинон был запрещен в США [ править ]

См. Также [ править ]

  • Профилирование белков на основе активности с использованием зондов на основе органофосфатов
  • Токсичность пестицидов для пчел
  • Синдром токсического масла
  • Ингибитор холинэстеразы

Ссылки [ править ]

  1. ^ a b c Гривз, Алана К .; Letcher, Роберт Дж .; Чен, Да; Макголдрик, Дэрил Дж .; Готье, Льюис Т .; Бэкус, Шон М. (01.10.2016). «Ретроспективный анализ фосфорорганических антипиренов в икринках сельди и их связь с водной пищевой цепью Великих Лаврентийских озер в Северной Америке» . Экологические исследования . 150 : 255–263. Bibcode : 2016ER .... 150..255G . DOI : 10.1016 / j.envres.2016.06.006 . ISSN  0013-9351 . PMID  27322497 .
  2. ^ Б с д е е г ч я Veen, ван - дер - Ike; Бур, Якоб де (2012). «Фосфорные антипирены: свойства, производство, наличие в окружающей среде, токсичность и анализ» . Chemosphere . 88 (10): 1119–1153. Bibcode : 2012Chmsp..88.1119V . DOI : 10.1016 / j.chemosphere.2012.03.067 . PMID 22537891 . 
  3. ^ а б Ван, Сяолей; Чжун, Вэньцзюэ; Сяо, Боуэн; Лю, Цин; Ян, Липин; Ковачи, Адриан; Чжу, Линъянь (2019-04-01). «Биодоступность и биоусиление эфиров фосфорорганической кислоты в пищевой сети озера Тайху, Китай: влияние химических свойств и метаболизма» . Environment International . 125 : 25–32. DOI : 10.1016 / j.envint.2019.01.018 . ISSN 0160-4120 . PMID 30690428 .  
  4. ^ a b c Вэй, Гао-Лин; Ли, Дин-Цян; Чжо, Му-Нин; Ляо, И-Шань; Се, Чжэнь-Юэ; Го, Тай-Лун; Ли, Цзюнь-Цзе; Чжан, Си-И; Лян, Чжи-Цюань (январь 2015 г.). «Фосфорорганические антипирены и пластификаторы: источники, возникновение, токсичность и воздействие на человека». Загрязнение окружающей среды . 196 : 29–46. DOI : 10.1016 / j.envpol.2014.09.012 . PMID 25290907 . 
  5. ^ a b c d e f g h я Гривз, Алана К .; Летчер, Роберт Дж. (Январь 2017 г.). «Обзор фосфорорганических эфиров в окружающей среде от биологических эффектов до распространения и судьбы» . Бюллетень загрязнения окружающей среды и токсикологии . 98 (1): 2–7. DOI : 10.1007 / s00128-016-1898-0 . ISSN 0007-4861 . PMID 27510993 . S2CID 19824807 .   
  6. ^ McDonough, Кэрри А .; Де Сильва, Амила О .; Солнце, Саоксин; Кабреризо, Ана; Адельман, Дэвид; Солтведель, Томас; Бауэрфейнд, Эдуард; Мьюир, Дерек CG; Ломанн, Райнер (2018-06-05). «Растворенные фосфорорганические эфиры и полибромированные дифениловые эфиры в удаленных морских средах: распределение поверхностных вод в Арктике и чистый перенос через пролив Фрама» . Наука об окружающей среде и технологии . 52 (11): 6208–6216. Bibcode : 2018EnST ... 52.6208M . DOI : 10.1021 / acs.est.8b01127 . ISSN 0013-936X . PMID 29787253 .  
  7. ^ Саламова, Амина; Ма, Юнин; Венье, Марта; Хайтс, Рональд А. (14 января 2014 г.). «Высокие уровни фосфорорганических антипиренов в атмосфере Великих озер» . Письма по экологическим наукам и технологиям . 1 (1): 8–14. DOI : 10.1021 / ez400034n .
  8. ^ a b Venier, Марта; Голубь, Алиса; Романак, Кевин; Бэкус, Шон; Хайтс, Рональд (2014-08-19). «Антипирены и химические вещества прошлого поколения в воде Великих озер» . Наука об окружающей среде и технологии . 48 (16): 9563–9572. Bibcode : 2014EnST ... 48.9563V . DOI : 10.1021 / es501509r . ISSN 0013-936X . PMID 25045802 .  
  9. ^ a b «Фосфорорганические соединения: история вопроса, патофизиология, эпидемиология» . 2016-11-29. Архивировано 24 апреля 2017 года. Цитировать журнал требует |journal=( помощь )
  10. ^ a b c d Гудман, Бренда (21 апреля 2011 г.). «Воздействие пестицидов в утробе матери, связанное с более низким IQ» . Здоровье и беременность . WebMD. Архивировано 24 апреля 2011 года.
  11. ^ Питер, СП; Сударсан, Т.И.; Моран, JL (2014). «Клинические особенности отравления фосфорорганическими соединениями: обзор различных систем классификации и подходов» . Индийский журнал реанимации . 18 (11): 735–745. DOI : 10.4103 / 0972-5229.144017 . PMC 4238091 . PMID 25425841 .  
  12. ^ "Малатион" . Агентство по охране окружающей среды . Архивировано 4 мая 2017 года.
  13. ^ а б Боннер М.Р., Кобл Дж., Блэр А. и др. (2007). «Воздействие малатиона и заболеваемость раком в исследовании здоровья сельскохозяйственных животных» . Американский журнал эпидемиологии . 166 (9): 1023–34. DOI : 10.1093 / AJE / kwm182 . PMID 17720683 . 
  14. ^ a b «Карбофос для борьбы с комарами - Пестициды - Агентство по охране окружающей среды США» . 7 марта 2011. Архивировано 7 марта 2011 года . Проверено 29 апреля 2018 года .CS1 maint: bot: исходный статус URL неизвестен ( ссылка )
  15. ^ a b Мо II, Томас Х. (16 мая 2010 г.). «Исследование связывает пестициды с СДВГ у детей» . Лос-Анджелес Таймс . Архивировано 23 апреля 2011 года.
  16. ^ «Фенитротион» . Профили информации о пестицидах . Расширение сети токсикологии. Сентябрь 1995. Архивировано 21 августа 2004 года.
  17. ^ Морелло-Фрош, Рэйчел; Зук, Мириам; Джеррет, Майкл; Шамасундер, Бхавна; Кайл, Эми Д. (май 2011 г.). «Понимание совокупного воздействия неравенства в отношении гигиены окружающей среды: последствия для политики» (PDF) . По делам здравоохранения . 30 (5): 879–87. DOI : 10,1377 / hlthaff.2011.0153 . PMID 21555471 .  
  18. ^ «Органофосфаты» . tools.niehs.nih.gov . Архивировано 24 апреля 2017 года . Проверено 24 апреля 2017 .
  19. ^ a b «Фаллон Невада: Часто задаваемые вопросы: органофосфаты» . Центры по контролю и профилактике заболеваний, Департамент здравоохранения и социальных служб. Архивировано 12 марта 2018 года . Проверено 11 марта 2018 .
  20. ^ Петрояну, GA 2010. Токсичность эфиров фосфора: Вилли Ланге (1900–1976) и Герда фон Крюгер (1907 - после 1970). Медицинский колледж, Международный университет Флориды, Майами, США. Получено из: «Архивная копия» . Архивировано 13 марта 2018 года . Проверено 12 марта 2018 .CS1 maint: archived copy as title (link) .
  21. ^ Kemmlein, S (сентябрь 2003). «BFR - государственная программа тестирования» . Environment International . 29 (6): 781–792. DOI : 10.1016 / s0160-4120 (03) 00112-0 . ISSN 0160-4120 . PMID 12850096 .  
  22. ^ «ПАРАФИОН» . Профили информации о пестицидах . Расширение сети токсикологии. Сентябрь 1993. Архивировано 22 июля 2007 года.
  23. ^ Velmurugan, Ganesan; Рампрасат, Фармараджан; Сваминатан, Кришнан; Митье, Жиль; Раджендран, Джеяпракаш; Дхивакар, Мани; Партасаратхи, Айоти; Бабу, Д. Д. Венкатеш; Тумбурадж, Лейшман Джон; Фредди, Аллен Дж .; Динакаран, Васудеван; Пухари, Шанавас Сайед Мохамед; Рекха, Балакришнан; Кристи, Якоб Дженифер; Ануша, Шивакумар; Дивья, Ганешан; Суганья, Каннан; Меганатан, Боминатан; Кальянараман, Нараянан; Васудеван, Варадарадж; Камарадж, Раджу; Картик, Марутан; Джеякумар, Балакришнан; Абхишек, Альберт; Пол, Эльдхо; Пушпанатан, Мутхуирулан; Раджмохан, Раджамани Кушик; Велаютам, Кумаравел; Лион, Александр Р .; Рамасами, Суббия (2017). «Микробное разложение фосфорорганических инсектицидов в кишечнике вызывает непереносимость глюкозы через глюконеогенез» . Геномная биология .18 (1): 8. DOI : 10.1186 / s13059-016-1134-6 . PMC  5260025 . PMID  28115022 .
  24. ^ Гривз, Алана К .; Летчер, Роберт Дж. (2014-07-15). "Сравнительный состав компартментов тела и перенос фосфорорганических антипиренов у североамериканских серебристых чаек Великих озер" . Наука об окружающей среде и технологии . 48 (14): 7942–7950. Bibcode : 2014EnST ... 48.7942G . DOI : 10.1021 / es501334w . ISSN 0013-936X . PMID 24905208 .  
  25. ^ "Часто задаваемые вопросы по органофосфатам" . Центры по контролю и профилактике заболеваний . Департамент здравоохранения и социальных служб DHHS. Архивировано 20 января 2016 года . Проверено 6 февраля +2016 .
  26. ^ Юревич, Джоанна; Ханке, Войцех (9 июля 2008 г.). «Воздействие пестицидов и нейроповеденческое развитие в дородовом и детском возрасте: обзор эпидемиологических исследований» . Международный журнал медицины труда и гигиены окружающей среды . Версита, Варшава. 21 (2): 121–132. DOI : 10.2478 / v10001-008-0014-Z . ISSN 1896-494X . PMID 18614459 . Архивировано из оригинала 17 июля 2012 года.  
  27. ^ «Исследование: СДВГ, связанный с воздействием пестицидов» . CNN . 17 мая 2010. Архивировано 18 мая 2010 года.
  28. ^ "Паратион (CASRN 56-38-2)" . Обзоры IRIS . Агентство по охране окружающей среды США. 9 августа 2012 года архивация от оригинала на 2006-10-10.
  29. ^ «Монографии МАИР Том 112: оценка пяти фосфорорганических инсектицидов и гербицидов» (PDF) . Всемирная организация здравоохранения . Архивировано 17 апреля 2017 года (PDF) .
  30. ^ «Архивная копия» (PDF) . Архивировано 17 апреля 2017 года (PDF) . Проверено 20 мая 2016 . CS1 maint: archived copy as title (link)
  31. ^ Муньос-Кесада, MT; Lucero, BA; Барр, DB; Steenland, K .; Леви, К .; Райан, ПБ; Иглесиас, В .; Alvarado, S .; Concha, C .; Rojas, E .; Вега, К. (2013). «Эффекты нервного развития у детей, связанные с воздействием фосфорорганических пестицидов: систематический обзор» . Нейротоксикология . 39 : 158–68. DOI : 10.1016 / j.neuro.2013.09.003 . PMC 3899350 . PMID 24121005 .  
  32. ↑ González-Alzaga, B .; Lacasaña, M .; Агилар-Гардуньо, С .; Родригес-Барранко, М .; Ballester, F .; Ребальято, М .; Эрнандес, AF (2014). «Систематический обзор влияния пренатального и послеродового воздействия фосфорорганических пестицидов на нервную систему». Письма токсикологии . 230 (2): 104–21. DOI : 10.1016 / j.toxlet.2013.11.019 . PMID 24291036 . 
  33. ↑ Холлоуэй, Родни Л. (декабрь 2002 г.). «Фосмет (Имидан)» (PDF) . Хемограмма : 2.
  34. ^ a b «Перспективы гигиены окружающей среды - популяционный биомониторинг воздействия фосфорорганических и пиретроидных пестицидов в Нью-Йорке» . ehp.niehs.nih.gov . Архивировано 28 апреля 2017 года . Проверено 24 апреля 2017 .
  35. ^ «Монографии МАИР Том 112: оценка пяти фосфорорганических инсектицидов и гербицидов» (PDF) . iarc.fr . Архивировано 17 апреля 2017 года (PDF) . Проверено 29 апреля 2018 года .
  36. ^ «Органофосфаты: распространенный, но смертельный пестицид» . 2013-07-18. Архивировано 9 апреля 2017 года . Проверено 24 апреля 2017 .
  37. ^ Аркури, TA; Quandt, SA; Уважаемый, А (2017-04-24). «Воздействие пестицидов на сельскохозяйственных рабочих и совместные исследования на уровне сообществ: обоснование и практическое применение» . Перспективы гигиены окружающей среды . 109 (Дополнение 3): 429–434. DOI : 10.1289 / ehp.01109s3429 . ISSN 0091-6765 . PMC 1240561 . PMID 11427392 .   
  38. ^ Джоан Д. Флокс, Электронная экологическая и социальная несправедливость воздействия пестицидов на сельскохозяйственных рабочих , 19 Geo. Ж. о бедности Л. и Поли 255 (2012).
  39. ^ Вильярехо, Дон (2003-11-28). «Здоровье наемных сельскохозяйственных рабочих в США» . Ежегодный обзор общественного здравоохранения . 24 : 175–193. DOI : 10.1146 / annurev.publhealth.24.100901.140901 . PMID 12359914 . 
  40. ^ Информационный бюллетень о здоровье сельскохозяйственных рабочих . НП: Национальный центр здоровья сельскохозяйственных рабочих, август 2012 г. PDF. «Архивная копия» (PDF) . Архивировано (PDF) из оригинала 22 сентября 2015 года . Проверено 24 апреля 2017 . CS1 maint: archived copy as title (link) 
  41. ^ a b Хансен, Эрик; Донохо, Мартин (2003-05-01). «Проблемы здоровья мигрантов и сезонных сельскохозяйственных рабочих». Журнал здравоохранения для бедных и малообеспеченных . 14 (2): 153–164. DOI : 10.1353 / hpu.2010.0790 . ISSN 1049-2089 . PMID 12739296 . S2CID 37962307 .   
  42. ^ Ларсен, Эшли; Гейнс, Стивен (2017-08-29). «Использование сельскохозяйственных пестицидов и неблагоприятные исходы родов в долине Сан-Хоакин в Калифорнии» . Nature Communications . 8 (1): 302. Bibcode : 2017NatCo ... 8..302L . DOI : 10.1038 / s41467-017-00349-2 . ISSN 2041-1723 . PMC 5575123 . PMID 28851866 .   
  43. ^ Кесада, Джеймс; Харт, Лори К .; Бургуа, Филипп (24 апреля 2017 г.). «Структурная уязвимость и здоровье: латиноамериканские рабочие-мигранты в Соединенных Штатах» . Медицинская антропология . 30 (4): 339–362. DOI : 10.1080 / 01459740.2011.576725 . ISSN 0145-9740 . PMC 3146033 . PMID 21777121 .   
  44. ^ «ТЕПЕРЬ с Биллом Мойерсом. Политика и экономика. На границе. Труд мигрантов в Соединенных Штатах | PBS» . www.pbs.org . Архивировано 06 мая 2017 года . Проверено 24 апреля 2017 .
  45. ^ а б в г Робертс, младший; Рейгарт, младший (2013). Распознавание и борьба с отравлениями пестицидами (PDF) (6-е изд.). Агентство по охране окружающей среды. п. 43. Архивировано (PDF) из оригинала 13 мая 2017 года . Проверено 10 марта 2018 .
  46. ^ Б с д е е г ч Clune, AL; Райан, ПБ; Барр, ДБ (апрель 2012 г.). «Были ли эффективны нормативные меры по сокращению воздействия фосфорорганических инсектицидов?» . Перспективы гигиены окружающей среды . 120 (4): 521–525. DOI : 10.1289 / ehp.1104323 . PMC 3339465 . PMID 22251442 .  
  47. ^ Fenske, R. (ноябрь 1999). «Фосфорорганические соединения и чашка риска» . Новости сельского хозяйства и окружающей среды (163): 6–8. Архивировано 11 марта 2018 года . Проверено 10 марта 2018 .
  48. ^ a b «Паратион (этил) - оставшееся употребление отменено 9/00» . Информация об активном ингредиенте пестицида . Корнелл Университет. 13 октября 2000 г. Архивировано 27 сентября 2011 г.
  49. ↑ Гесс, Гленн (1 ноября 2011 г.). «Агентство по охране окружающей среды США ограничивает пестициды азинфос-метил, фосмет» . ICIS.com.
  50. ^ Пек, Чак; Оби, Кэтрин (29 марта 2010 г.). «Риски использования фосметов для находящихся под угрозой федерального значения и находящихся под угрозой исчезновения калифорнийских тигровых саламандр (Ambystoma californiense)» (PDF) . Определение воздействия пестицидов . Отдел экологической судьбы и последствий, Управление программ по пестицидам. Архивировано (PDF) из оригинала 04.02.2011.
  51. ↑ Скотт, Алекс (4 августа 2008 г.). «Европа отклоняет призыв к использованию пестицида азинфосметил» . Неделя химии IHS. Архивировано 8 июля 2011 года.
  52. ^ Raeburn, Пол (14 августа 2006). «Медленного действия» . Scientific American . Архивировано 21 сентября 2013 года.

Внешние ссылки [ править ]

  • Costa LG (апрель 2006 г.). «Актуальные вопросы токсикологии фосфорорганических соединений». Clin. Чим. Acta . 366 (1–2): 1–13. DOI : 10.1016 / j.cca.2005.10.008 . PMID  16337171 ..
  • ATSDR Примеры в экологической медицины: ингибиторы холинэстеразы, в том числе пестицидов и химических отравляющих Nerve Agents США Департамент здравоохранения и социальных служб
  • Органофосфаты - статья Фрэнсис М. Дайро, доктора медицины
  • NYTimes: EPA рекомендует ограничить использование тысяч пестицидов
  • Сайт по пестицидам EPA OP
  • Эпидемиологическое исследование взаимосвязи между воздействием фосфорорганических пестицидов и показателями хронической периферической невропатии, а также нейропсихологических аномалий у овцеводов и овцеводов. Отчет по фазе 3 Институт медицины труда TM / 99 / 02c
  • Эпидемиологическое исследование взаимосвязи между воздействием фосфорорганических пестицидов и показателями хронической периферической невропатии, а также нейропсихологических аномалий у овцеводов и овцеводов. Отчет по фазе 2 Институт медицины труда TM / 99 / 0b
  • Эпидемиологическое исследование взаимосвязи между воздействием фосфорорганических пестицидов и показателями хронической периферической невропатии, а также нейропсихологических аномалий у овцеводов и овцеводов. Отчет по фазе 1 Институт медицины труда TM / 99 / 0a