Из Википедии, бесплатной энциклопедии
Перейти к навигации Перейти к поиску

Осмоцен - это органическое соединение, содержащееся в твердом веществе белого цвета. Это металлоцен с формулой Os (C 5 H 5 ) 2 .

Синтез [ править ]

Осмоцен коммерчески доступен. Его можно получить реакцией четырехокиси осмия с бромистоводородной кислотой, а затем цинком и циклопентадиеном . [1]

Впервые он был синтезирован Эрнстом Отто Фишером и Генрихом Грумбером посредством реакции хлорида осмия (IV) с избытком циклопентадиенида натрия в диметоксиэтане , где хлорид осмия (II) считается промежуточным продуктом, образующимся на месте . В качестве альтернативы циклопентадиенилмагнийбромид может реагировать с хлоридом осмия (IV), хотя при этом выходы хуже. [2]

Свойства [ править ]

Осмоцен - белое твердое вещество. Молекулярная структура представляет собой ион осмия, расположенный между двумя циклопентадиенильными кольцами. Он изоморфен более легкому гомологу рутеноцену , оба кристаллизуются в затменной конформации. Это контрастирует с ферроценом , который кристаллизуется с шахматными кольцами. [1]

По сравнению с ферроценом и рутеноценом, осмоцен менее реактивен по отношению к электрофильному ароматическому замещению, но имеет наибольшую тенденцию к образованию аддукта с кислотами Льюиса . [3]

Катион осмоцения [Os (C 5 H 5 ) 2 ] + димеризуется, образуя биядерный комплекс со связью Os-Os. [4] Напротив, катион декаметилосмоцения [Os (C 5 (CH 3 ) 5 ) 2 ] + является стабильным в качестве мономера. [5]

Использует [ редактировать ]

В 2009 году Хорст Кункели и Арнд Фоглер сообщили о возможности фотокаталитического расщепления воды с осмоценом в качестве катализатора. [6]

Ссылки [ править ]

  1. ^ a b c Bobyens, JCA; Левендис, округ Колумбия; Брюс, Майкл I .; Уильямс, Майкл Л. (1986). «Кристаллическая структура осмоцена, Os (η-C 5 H 5 ) 2 ». Журнал кристаллографических и спектроскопических исследований . 16 (4): 519. DOI : 10.1007 / BF01161040 .
  2. ^ Фишер, Эрнст Отто; Грумбер, Генрих (1959). "Über Aromatenkomplexe von Metallen, XXIX. Дициклопентадиенил-осмий". Chem. Бер. 92 (9): 2302–2309. DOI : 10.1002 / cber.19590920948 .
  3. ^ Кур, Салли А .; Rheingold, Arnold L .; Уинтер, Чарльз Х. "Синтез, характеристика и галогенирование декакис (ацетоксимеркурио) осмоена. Кристаллическая и молекулярная структура декахлороосмоцена". Неорг. Chem. 34 (1): 414-416. DOI : 10.1021 / ic00105a067 .
  4. ^ Droege, Майкл В .; Харман, В. Дин; Таубе, Генри . "Химия высшей степени окисления осмоцена: димерная природа иона осмоцения". Неорг. Chem. 26 (8): 1309–1315. DOI : 10.1021 / ic00255a023 .
  5. ^ Astruc, Didier (2007). «Металлоцены и сэндвич-комплексы». Металлоорганическая химия и катализ . Springer-Verlag. п. 263. DOI : 10.1007 / 978-3-540-46129-6_13 . ISBN 978-3-540-46128-9.
  6. ^ Кункели, Хорст; Фоглер, Арнд (2009). «Расщепление воды светом с осмоценом в качестве фотокатализатора». Энгью. Chem. Int. Эд. 48 (9): 1685–1687. DOI : 10.1002 / anie.200804712 .