Из Википедии, бесплатной энциклопедии
Перейти к навигации Перейти к поиску

Фенол (также называемый карболовой кислотой ) представляет собой ароматическое органическое соединение с молекулярной формулой C 6 H 5 OH. Это белое кристаллическое твердое вещество , летучее . Молекула состоит из фенильной группы (-C 6 H 5 ), связанной с гидроксигруппой (-OH). Умеренно кислая , она требует бережного обращения , так как это может вызвать химические ожоги .

Первоначально фенол был извлечен из каменноугольной смолы , но сегодня его производят в больших масштабах (около 7 миллиардов кг / год) из нефтяного сырья. Это важный промышленный товар как предшественник многих материалов и полезных соединений. [8] Он в основном используется для синтеза пластмасс и родственных материалов. Фенол и его химические производные необходимы для производства поликарбонатов , эпоксидных смол , бакелита , нейлона , моющих средств , гербицидов, таких как феноксигербициды , и многих других.фармацевтические препараты .

Свойства [ править ]

Фенол представляет собой органическое соединение, заметно растворимое в воде, примерно 84,2 г растворяется в 1000 мл (0,895 М ). Возможны гомогенные смеси фенола и воды при массовом соотношении фенола к воде ~ 2,6 и выше. Натриевая соль фенола, феноксид натрия , гораздо более растворима в воде.

Кислотность [ править ]

Фенол - слабая кислота. В водном растворе в диапазоне pH ок. 8-12 он находится в равновесии с фенолят- анионом C 6 H 5 O - (также называемым феноксидом ): [9]

C 6 H 5 OH ⇌ C 6 H 5 O - + H +
Резонансные структуры феноксидного аниона.

Одним из объяснений того, почему фенол является более кислым, чем алифатические соединения, содержащие группу -ОН, является резонансная стабилизация феноксидного аниона ароматическим кольцом. Таким образом, отрицательный заряд кислорода делокализован на орто- и параатомы углерода через пи-систему. [10] Альтернативное объяснение включает сигма-структуру, предполагающую, что доминирующим эффектом является индукция от более электроотрицательных sp 2 -гибридизированных углеродов ; сравнительно более мощный индукционный отвод электронной плотности, который обеспечивается системой sp 2 по сравнению с sp 3Система обеспечивает большую стабилизацию оксианиона. В поддержке второго объяснения, р К в енольном из ацетона в воде составляет 10,9, что делает его лишь немного менее кислым , чем фенол (р К 10,0). [11] Таким образом, большее количество резонансных структур, доступных для феноксида по сравнению с енолятом ацетона, по-видимому, очень мало способствует его стабилизации. Однако ситуация меняется, если исключить сольватационные эффекты . Недавний in silicoСравнение газовой фазы кислотности в vinylogues фенола и циклогексанола в конформации , которые позволяют исключить или резонансные стабилизации приводят к выводу о том, что около 1 / 3 от повышенной кислотности фенола объясняется индуктивными эффекты, с резонансным учетом остальным разница. [12]

Водородная связь [ править ]

В четыреххлористом углероде и алкановых растворителях фенол водородными связями с широким спектром оснований Льюиса, таких как пиридин , диэтиловый эфир и диэтилсульфид . Изучены энтальпии образования аддукта и сдвиги ИК частоты –OH, сопровождающие образование аддукта. [13] Фенол классифицируется как твердая кислота, которая совместима с отношением C / E модели ECW с E A = 2,27 и C A = 1,07. Относительную акцепторную силу фенола по отношению к ряду оснований по сравнению с другими кислотами Льюиса можно проиллюстрировать с помощью графиков CB . [14] [15]

Феноксид анион [ править ]

Анион феноксида является сильным нуклеофилом с нуклеофильностью, сравнимой с таковой карбанионов или третичных аминов. [16] Он может реагировать как на кислородных, так и на углеродных участках как амбидентный нуклеофил (см. Теорию HSAB ). Как правило, кислородная атака феноксидных анионов является кинетически благоприятной, в то время как атака углеродом является термодинамически предпочтительной (см. Термодинамический контроль по сравнению с контролем кинетической реакции ). Смешанное воздействие кислорода и углерода, и вследствие этого обычно наблюдается потеря селективности, если скорость реакции достигает контроля диффузии. [17]

Таутомерия [ править ]

Фенол-циклогексадиеноновая таутомерия

Фенол проявляет кето-енольную таутомерию с его нестабильным кето-таутомером циклогексадиеноном, но только малая часть фенола существует в кето-форме. Константа равновесия для енолизации составляет приблизительно 10 -13 , что означает, что только одна из каждых десяти триллионов молекул находится в кето форме в любой момент. [18] Небольшая стабилизация, полученная при обмене связи C = C на связь C = O, более чем компенсируется значительной дестабилизацией в результате потери ароматичности. Следовательно, фенол существует практически полностью в форме енола. [19]

Феноксиды - это еноляты, стабилизированные ароматичностью . В нормальных условиях феноксид более реакционноспособен в кислородной позиции, но кислородная позиция является «жестким» нуклеофилом, тогда как альфа-углеродные позиции имеют тенденцию быть «мягкими». [20]

Реакции [ править ]

Нейтральная фенольная субструктура «форма». Изображение рассчитанной электростатической поверхности молекулы нейтрального фенола, на котором нейтральные области показаны зеленым, электроотрицательные области - оранжево-красным, а электроположительный фенольный протон - синим.
Диаграмма состояния фенола в воде: некоторые комбинации фенола и воды могут дать два раствора в одной бутылке.

Фенол очень реактивен по отношению к электрофильному ароматическому замещению, поскольку пи-электроны атома кислорода отдают электронную плотность кольцу. При таком общем подходе к кольцу можно присоединить многие группы посредством галогенирования , ацилирования , сульфирования и других процессов. Однако кольцо фенола так сильно активировано - оно уступает только анилину.- что бромирование или хлорирование фенола приводит к замещению всех атомов углерода в орто и пара в гидроксигруппе, а не только на одном атоме углерода. Фенол реагирует с разбавленной азотной кислотой при комнатной температуре с образованием смеси 2-нитрофенола и 4-нитрофенола, в то время как с концентрированной азотной кислотой большее количество нитрогрупп замещается в кольце, давая 2,4,6-тринитрофенол, который известен как пикриновая кислота. .

Водные растворы фенола слабо кислые и слегка окрашивают лакмусовый лакмус в красный цвет. Фенол нейтрализуется гидроксидом натрия, образуя фенат или фенолят натрия, но, будучи слабее угольной кислоты , он не может быть нейтрализован бикарбонатом натрия или карбонатом натрия с выделением диоксида углерода .

C 6 H 5 OH + NaOH → C 6 H 5 ONa + H 2 O

Когда смесь фенола и бензоилхлорида встряхивают в присутствии разбавленного раствора гидроксида натрия, образуется фенилбензоат . Это пример реакции Шоттена – Баумана :

C 6 H 5 OH + C 6 H 5 COCl → C 6 H 5 OCOC 6 H 5 + HCl

Фенол восстанавливается до бензола, когда он перегоняется с цинковой пылью или когда его пар пропускается над гранулами цинка при 400 ° C: [21]

С 6 Н 5 ОН + Zn → С 6 Н 6 + ZnO

Когда фенол взаимодействует с диазометаном в присутствии трифторида бора (BF 3 ), получают анизол в качестве основного продукта и газообразный азот в качестве побочного продукта.

С 6 Н 5 ОН + СН 2 N 2 → С 6 Н 5 ОСН 3 + N 2

Когда фенол реагирует с раствором хлорида железа (III), образуется интенсивный фиолетово-пурпурный раствор.

Производство [ править ]

Из-за коммерческого значения фенола было разработано множество методов его производства, но преобладающей технологией является только кумольный процесс.

Куменский процесс [ править ]

95% производства (2003 г.) приходится на кумоловый процесс , также называемый процессом Хока . Она включает в себя частичное окисление из кумола (изопропилбензола) через Hock перегруппировки : [8] По сравнению с большинством других процессов, применения процесса кумола относительно мягких условиях и относительно недорогого сырья. Чтобы процесс был экономичным, должны быть востребованы побочные продукты как фенол, так и ацетон. [22] [23] В 2010 году мировой спрос на ацетон составлял приблизительно 6,7 миллиона тонн, 83 процента из которых было удовлетворено за счет ацетона, произведенного в процессе кумола.

Путь, аналогичный кумольному процессу, начинается с циклогексилбензола . Он окисляется до гидропероксида , подобно получению гидропероксида кумола . В результате перегруппировки Хока гидропероксид циклогексилбензола расщепляется с образованием фенола и циклогексанона . Циклогексанон является важным предшественником некоторых нейлонов . [24]

Окисление бензола и толуола [ править ]

Прямое окисление бензола до фенола теоретически возможно и представляет большой интерес, но оно не было коммерциализировано:

С 6 Н 6 + О → С 6 Н 5 ОН

Закись азота является потенциально «зеленым» окислителем, который является более сильным окислителем, чем O 2 . Однако способы получения закиси азота остаются неконкурентоспособными. [25] [22] [24]

Электросинтез с использованием переменного тока дает фенола из бензола. [26]

Окисление толуола , разработанное Dow Chemical , включает катализируемую медью реакцию расплавленного бензоата натрия с воздухом:

С 6 Н 5 СН 3 + 2 О 2 → С 6 Н 5 ОН + СО 2 + Н 2 О

Предполагается, что реакция протекает через образование бензиоилсалицилата. [8]

Старые методы [ править ]

Ранние методы основывались на экстракции фенола из производных угля или гидролизе производных бензола.

Гидролиз бензолсульфоната [ править ]

Ранний коммерческий путь, разработанный Bayer и Monsanto в начале 1900-х годов, начинается с реакции сильного основания с бензолсульфонатом . Преобразование представлено этим идеализированным уравнением: [27]

C 6 H 5 SO 3 H + 2 NaOH → C 6 H 5 OH + Na 2 SO 3 + H 2 O

Гидролиз хлорбензола [ править ]

Хлорбензол можно гидролизовать до фенола с использованием основания ( процесс Доу ) или водяного пара ( процесс Рашига – Хукера ): [23] [24] [28]

C 6 H 5 Cl + NaOH → C 6 H 5 OH + NaCl
C 6 H 5 Cl + H 2 O → C 6 H 5 OH + HCl

Эти методы страдают от стоимости хлорбензола и необходимости избавляться от хлорида как побочного продукта.

Пиролиз угля [ править ]

Фенол также является восстанавливаемым побочным продуктом пиролиза угля . [28] В процессе Ламмуса окисление толуола до бензойной кислоты проводится отдельно.

Разные методы [ править ]

амин в фенол [29]

Соли фенилдиазония гидролизуются до фенола. Метод не представляет коммерческого интереса, так как прекурсор стоит дорого. [29]

C 6 H 5 NH 2 + HCl / NaNO 2 → C 6 H 5 OH + N 2 + H 2 O + NaCl

Декарбоксилаты салициловой кислоты до фенола. [30]

Использует [ редактировать ]

Основное использование фенола, на которое уходит две трети его производства, связано с его преобразованием в прекурсоры для пластмасс. Конденсация с ацетоном дает бисфенол-A , ключевой предшественник поликарбонатов и эпоксидных смол. Конденсация фенола, алкилфенолов или дифенолов с формальдегидом дает фенольные смолы , известным примером которых является бакелит . Частичное гидрирование фенола дает циклогексанон , предшественник нейлона . Неионные детергенты получают путем алкилирования фенола с образованием алкилфенолов , например нонилфенола., которые затем подвергаются этоксилированию . [8]

Фенол также является универсальным предшественником большого количества лекарств, в первую очередь аспирина, а также многих гербицидов и фармацевтических препаратов .

Фенол является компонентом метода экстракции жидкость-жидкость фенол-хлороформ , используемого в молекулярной биологии для получения нуклеиновых кислот из тканей или образцов культур клеток. В зависимости от pH раствора можно экстрагировать ДНК или РНК .

Медицинский [ править ]

Когда-то фенол широко использовался в качестве антисептика, первым его применением стал Джозеф Листер (см. Раздел « История »).

С начала 1900-х до 1970-х годов он использовался в производстве карболового мыла . Концентрированные фенольные жидкости обычно используются для постоянного лечения вросших ногтей на пальцах рук и ног . Эта процедура известна как химическая матриксэктомия . Впервые эта процедура была описана Отто Боллом в 1945 году. С тех пор она стала предпочтительным химическим веществом для химической матриксэктомии, выполняемой ортопедами.

Феноловый спрей, обычно содержащий 1,4% фенола в качестве активного ингредиента, используется в медицине для облегчения боли в горле. [31] Это активный ингредиент некоторых пероральных анальгетиков, таких как спрей Chloraseptic , TCP и Carmex , обычно используемых для временного лечения фарингита . [32]

Ниша использует [ править ]

Фенол настолько дешев, что его используют в небольших количествах. Он входит в состав промышленных средств для удаления краски, используемых в авиационной промышленности для удаления эпоксидных, полиуретановых и других химически стойких покрытий. [33]

Производные фенола использовались при приготовлении косметических средств, включая солнцезащитные кремы , [34] красители для волос , препараты для осветления кожи [35], а также в тониках / отшелушивающих средствах для кожи. [36] Однако из соображений безопасности фенол запрещен к использованию в косметических продуктах в Европейском Союзе [37] [38] и Канаде . [39] [40]

История [ править ]

Фенол был открыт в 1834 году Фридлибом Фердинандом Рунге , который извлек его (в нечистой форме) из каменноугольной смолы . [41] Рунге назвал фенол «Karbolsäure» (угольно-масляная кислота, карболовая кислота). Каменноугольная смола оставалась основным источником до развития нефтехимической промышленности . В 1841 году французский химик Огюст Лоран получил фенол в чистом виде. [42]

В 1836 году Огюст Лоран придумал название «фен» для бензола; [43] это корень слов «фенол» и « фенил ». В 1843 году французский химик Шарль Герхард придумал название «фенол». [44]

В антисептические свойства фенола использовали сэра Джозефа Листера (1827-1912) в своей пионерской технике антисептической хирургии. Листер решил, что нужно тщательно промыть сами раны. Затем он прикрыл раны куском тряпки или пуха [45], покрытого фенолом или карболовой кислотой, как он это назвал. Раздражение кожи, вызванное постоянным воздействием фенола, в конечном итоге привело к внедрению асептических (обеззараживающих) методов в хирургии.

Джозеф Листер учился в Университетском колледже Лондона под руководством Роберта Листона, позже дослужившись до звания хирурга в Королевской больнице Глазго. Листер экспериментировал с тканями, покрытыми карболовой кислотой, после изучения работ и экспериментов своего современника Луи Пастера по стерилизации различных биологических сред. Листера вдохновили попытаться найти способ стерилизовать живые раны, чего нельзя было сделать с помощью тепла, необходимого для экспериментов Пастера. Изучая исследования Пастера, Листер начал складывать воедино свою теорию: пациентов убивают микробы. Он предположил, что если бы микробы можно было убить или предотвратить, инфекции бы не произошло. Листер предположил, что химическое вещество может быть использовано для уничтожения микроорганизмов, вызывающих инфекцию. [46]

Тем временем в Карлайле, Англия, чиновники экспериментировали с очисткой сточных вод, используя карболовую кислоту для уменьшения запаха бассейнов для сточных вод. Услышав об этих разработках и ранее без особого успеха экспериментируя с другими химическими веществами в антисептических целях, Листер решил попробовать карболовую кислоту в качестве антисептика для ран. Первый шанс ему представился 12 августа 1865 года, когда он принял пациента: одиннадцатилетнего мальчика с переломом большеберцовой кости, который проткнул кожу голени. Обычно единственным выходом была бы ампутация. Однако Листер решил попробовать карболовую кислоту. После закрепления кости и поддержки ноги шинами Листер пропитал чистые хлопчатобумажные полотенца неразбавленной карболовой кислотой и приложил их к ране, покрытой слоем оловянной фольги, оставив на четыре дня. Когда он проверил рану,Листер был приятно удивлен, обнаружив, что никаких признаков инфекции не было, только покраснение по краям раны от легкого ожога карболовой кислотой. Повторно наложив свежие повязки с разбавленной карболовой кислотой, мальчик смог идти домой примерно через шесть недель лечения.[47]

К 16 марта 1867 года, когда первые результаты работы Листера были опубликованы в Lancet, он вылечил в общей сложности одиннадцать пациентов, используя свой новый антисептический метод. Из них только один умер, и это произошло из-за осложнения, не имевшего ничего общего с техникой перевязки ран Листера. Теперь впервые пациенты с сложными переломами могли покидать больницу с целыми конечностями.

- Ричард Холлингхэм, Кровь и кишки: история хирургии , стр. 62 [47]

До того, как в больнице начали проводить антисептические операции, в 35 хирургических случаях было 16 смертей. Почти каждый второй пациент умер. После того, как летом 1865 года была введена антисептическая хирургия, из 40 случаев было только шесть смертей. Уровень смертности снизился с почти 50 процентов до примерно 15 процентов. Это было замечательное достижение

- Ричард Холлингхэм, Кровь и кишки: история хирургии , стр. 63 [48]

Фенол был основным ингредиентом Carbolic Smoke Ball , неэффективного устройства, продававшегося в Лондоне в 19 веке для защиты от гриппа и других заболеваний, и являвшегося предметом знаменитого судебного дела Carlill v Carbolic Smoke Ball Company .

Вторая мировая война [ править ]

Токсическое действие фенола на центральную нервную систему, обсуждаемое ниже, вызывает внезапный коллапс и потерю сознания как у людей, так и у животных; состояние спазмов предшествует этим симптомам из-за двигательной активности, контролируемой центральной нервной системой. [49] Инъекции фенола использовались как средство индивидуальной казни нацистской Германией во время Второй мировой войны . [50] Первоначально он использовался нацистами в 1939 году как часть программы эвтаназии Aktion T4 . [51] Немцы узнали, что истребление меньших групп было более экономичным путем инъекции каждой жертве фенола. Уколы фенола сделали тысячам человек. Максимилиан Кольбебыл также убит инъекцией фенола после того, как пережил две недели обезвоживания и голода в Освенциме, когда вызвался умереть вместо незнакомца . Примерно одного грамма достаточно, чтобы вызвать смерть. [52]

События [ править ]

Фенол является нормальным продуктом метаболизма, выделяется с мочой человека в количестве до 40 мг / л. [49]

Височная железа секреция мужских слонов показали наличие фенола и 4-метилфенола в течение musth . [53] [54]

Это также одно из химических соединений кастореума . Это соединение поступает из растений, которые ест бобр. [55]

Встречается в виски [ править ]

Фенол является измеримым компонентом аромата и вкуса из отличительных Айлей шотландское виски , [56] , как правило ~ 30 частей на миллион , но это может быть более 160ppm в солодового ячменя , используемого для производства виски . [57] Это количество отличается от количества в дистилляте и предположительно превышает его. [56]

Биоразложение [ править ]

Cryptanaerobacter phenolicus - это вид бактерии, которая продуцирует бензоат из фенола через 4-гидроксибензоат . [58] Rhodococcus phenolicus - это вид бактерий, способных расщеплять фенол как единственный источник углерода. [59]

Токсичность [ править ]

Фенол и его пары разъедают глаза, кожу и дыхательные пути. [60] Его разъедающее действие на кожу и слизистые оболочки связано с разрушающим действием белков. [49] Повторный или продолжительный контакт кожи с фенолом может вызвать дерматит или даже ожоги второй и третьей степени. [61] Вдыхание паров фенола может вызвать отек легких . [60] Вещество может оказывать вредное действие на центральную нервную систему и сердце, приводя к аритмии , судорогам и коме . [62] В почкахтакже могут быть затронуты. Длительное или повторяющееся воздействие вещества может оказывать вредное воздействие на печень и почки . [63] Нет никаких доказательств того, что фенол вызывает рак у людей. [64] Помимо его гидрофобных эффектов, другим механизмом токсичности фенола может быть образование феноксильных радикалов . [65]

Поскольку фенол относительно быстро всасывается через кожу, помимо местных едких ожогов может возникнуть системное отравление. [49] Резорбтивное отравление большим количеством фенола может произойти даже на небольшом участке кожи, что быстро приводит к параличу центральной нервной системы и резкому падению температуры тела. LD 50 для пероральной токсичности составляет менее 500 мг / кг для собак, кроликов или мышей; минимальная летальная доза для человека составила 140 мг / кг. [49] Агентство регистрации токсичных веществ и заболеваний (ATSDR) Министерства здравоохранения и социальных служб США заявляет, что смертельная доза фенола при приеме внутрь составляет от 1 до 32 г. [66]

Химические ожоги от кожи воздействия могут быть дезактивированы путем промывки полиэтиленгликоль , [67] изопропиловый спирт , [68] или , возможно , даже большим количеством воды. [69] Требуется снятие загрязненной одежды, а также немедленная госпитализация при больших брызгах. Это особенно важно, если фенол смешан с хлороформом (обычно используемая смесь в молекулярной биологии для очистки ДНК и РНК ). Фенол также является репродуктивным токсином, вызывающим повышенный риск аборта и низкую массу тела при рождении, что указывает на задержку внутриутробного развития. [70]

Фенолы [ править ]

Слово фенол также используется для обозначения любого соединения, которое содержит шестичленное ароматическое кольцо, непосредственно связанное с гидроксильной группой (-ОН). Таким образом, фенолы представляют собой класс органических соединений, простейшим членом которого является фенол, обсуждаемый в этой статье.

См. Также [ править ]

  • Перегруппировка Бамбергера
  • Перестановка Клейзена
  • Крезол
  • Перестановка фри
  • Полифенол

Ссылки [ править ]

  1. ^ "Front Matter". Номенклатура органической химии: Рекомендации ИЮПАК и предпочтительные названия 2013 (Синяя книга) . Кембридж: Королевское химическое общество . 2014. с. 690. DOI : 10.1039 / 9781849733069-FP001 . ISBN 978-0-85404-182-4. Для C 6 H 5 -OH сохраняется только одно название, фенол, как предпочтительное название, так и для общей номенклатуры.
  2. ^ "Phenol_msds" .
  3. ^ a b c d e Карманный справочник NIOSH по химической опасности. «# 0493» . Национальный институт охраны труда и здоровья (NIOSH).
  4. ^ Кютт, Агнес; Мовчун, Валерия; Родима, Тоомас; Дансауэр, Тимо; Русанов, Эдуард Б .; Лейто, Иво; Кальюранд, Ивари; Коппель, Джута; Пил, Вильяр; Коппель, Ивар; Овсянников, Геа; Тоом, Лаури; Мисима, Масааки; Медебьель, Морис; Лорк, Энно; Рёшенталер, Герд-Фолькер; Koppel, Ilmar A .; Коломейцев, Александр А. (2008). «Пентакис (трифторметил) фенил, стерически переполненная и электроноакцепторная группа: синтез и кислотность пентакис (трифторметил) бензола, -толуола, -фенола и -анилина». Журнал органической химии . 73 (7): 2607–20. DOI : 10.1021 / jo702513w . PMID 18324831 . 
  5. ^ «Фенол» .
  6. ^ a b c Sigma-Aldrich Co. , Phenol . Проверено 20 июля 2013.
  7. ^ a b c "Фенол" . Немедленно опасная для жизни или здоровья концентрация (IDLH) . Национальный институт охраны труда и здоровья (NIOSH).
  8. ^ a b c d Вебер, Манфред; Вебер, Маркус; Кляйне-Бойманн, Майкл (2004). "Фенол". Энциклопедия промышленной химии Ульмана . Вайнхайм: Wiley-VCH. DOI : 10.1002 / 14356007.a19_299.pub2 .
  9. ^ Смит, Майкл Б .; Март, Джерри (2007), Расширенная органическая химия: реакции, механизмы и структура (6-е изд.), Нью-Йорк: Wiley-Interscience, ISBN 978-0-471-72091-1
  10. ^ Органическая химия 2-е изд. ISBN Джона Макмерри 0-534-07968-7 
  11. ^ http://isites.harvard.edu/fs/docs/icb.topic93502.files/Lectures_and_Handouts/20-Acidity_Concepts.pdf
  12. Педро Дж. Сильва (2009). «Индуктивные и резонансные эффекты на кислотности фенола, енолов и карбонильных α-водородов». J. Org. Chem. 74 (2): 914–916. DOI : 10.1021 / jo8018736 . PMID 19053615 .  (Влияние сольватации на относительную кислотность енола ацетальдегида и фенола описано во вспомогательной информации)
  13. ^ Драго, Р. С. Физические методы для химиков, (Saunders College Publishing, 1992), IBSN 0-03-075176-4
  14. Перейти ↑ Laurence, C. and Gal, JF. Шкалы основности и сродства Льюиса, данные и измерения, (Wiley 2010), стр. 50-51, IBSN 978-0-470-74957-9
  15. ^ Крамер, RE; Бопп, Т. Т. (1977). «Графическое отображение энтальпий образования аддуктов для кислот и оснований Льюиса». Журнал химического образования . 54 : 612–613. DOI : 10.1021 / ed054p612 .На графиках, представленных в этом документе, используются более старые параметры. Улучшенные параметры E&C перечислены в модели ECW .
  16. ^ [1] . База данных Майра параметров реактивности. Проверено 10 июля 2019 года.
  17. ^ Майер, Роберт Дж .; Брейгст, Мартин; Хэмпел, Натали; Офиал, Армин Р .; Майр, Герберт (26.06.2019). "Ambident реакционная способность фенолят-анионов повторно: количественный подход к фенолятной реакционной способности". Журнал органической химии . 84 (14): 8837–8858. DOI : 10.1021 / acs.joc.9b01485 . PMID 31241938 . 
  18. ^ Каппони, Марко; Gut, Ivo G .; Hellrung, Бруно; Перси, Габи; Вирц, Якоб (1999). «Равновесия кетонизации фенола в водном растворе». Может. J. Chem. 77 (5–6): 605–613. DOI : 10.1139 / CJC-77-5-6-605 .
  19. ^ Клейден, Джонатан ; Гривс, Ник; Уоррен, Стюарт ; Уотерс, Питер (2001). Органическая химия (1-е изд.). Издательство Оксфордского университета. п. 531. ISBN. 978-0-19-850346-0.
  20. ^ Дэвид Ю. Куртин и Аллан Р. Стейн (1966). «2,6,6-Триметил-2,4-Циклогексадион» . Органический синтез . 46 : 115. DOI : 10,15227 / orgsyn.046.0115 . Архивировано из оригинала на 2011-06-05 . Проверено 31 марта 2010 .
  21. ^ Роско, Генри (1891). Трактат по химии, Том 3, Часть 3 . Лондон: Macmillan & Co., стр. 23.
  22. ^ a b «Фенол - основная химическая промышленность в Интернете» . 2017-01-11 . Проверено 2 января 2018 .
  23. ^ a b «Прямые пути к Фенолу» . Архивировано из оригинала на 2007-04-09 . Проверено 9 апреля 2007 .
  24. ^ a b c Плоткин, Джеффри С. (21.03.2016). "Что нового в производстве фенолов?" . Американское химическое общество. Архивировано из оригинала на 2019-10-27 . Проверено 2 января 2018 .
  25. ^ Пармон, VN; Панов, Г.И.; Uriarte, A .; Носков, А.С. (2005). «Закись азота в окислительной химии и катализе, применение и производство». Катализ сегодня . 100 (2005): 115–131. DOI : 10.1016 / j.cattod.2004.12.012 .
  26. ^ Ли, Бюнгик; Найто, Хирото; Нагао, Масахиро; Хибино, Такаши (9 июля 2012 г.). «Электролиз на переменном токе для получения фенола из бензола». Angewandte Chemie International Edition . 51 (28): 6961–6965. DOI : 10.1002 / anie.201202159 . PMID 22684819 . 
  27. ^ Витткофф, HA, Рубен, Б.Г. Промышленные органические химические вещества в перспективе. Часть первая: сырье и производство. Wiley-Interscience, Нью-Йорк. 1980 г.
  28. ^ a b Франк, Х.-Г., Штадельхофер, Дж. В. Промышленная ароматическая химия. Спрингер-Верлаг, Нью-Йорк. 1988. С. 148–155.
  29. ^ a b Казем-Ростами, Масуд (2017). «Превращение амина в фенол». Synlett . 28 (13): 1641–1645. DOI : 10,1055 / с-0036-1588180 .
  30. ^ Kaeding, Уоррен У. (1 сентября 1964). «Окисление ароматических кислот. IV. Декарбоксилирование салициловых кислот». Журнал органической химии . 29 (9): 2556–2559. DOI : 10.1021 / jo01032a016 .
  31. ^ "Феноловый спрей" . наркотики.com .
  32. ^ "Как работает наш бальзам для губ" . Кармекс . Архивировано из оригинала 18 февраля 2015 года . Проверено 18 февраля 2015 года .
  33. ^ "CH207 Краска для самолетов, фенол, кислота" (PDF) . Каллингтон. 14 октября 2009 . Проверено 25 августа 2015 года .
  34. ^ A. Svobodová; Я. Псотова и Д. Вальтерова (2003). «Природные фенолы в профилактике повреждений кожи, вызванных ультрафиолетом. Обзор» . Биомед. Документы . 147 (2): 137–145. DOI : 10.5507 / bp.2003.019 .
  35. ^ DeSelms, RH; УФ-активные соединения эфиров фенола ; Издательство Enigen Science Publishing: Вашингтон, округ Колумбия, 2008 г. Архивировано 3 октября 2011 г., в Wayback Machine.
  36. ^ Sungthong, Bunleu; Phadungkit, Methin (апрель 2015 г.). «Активность отобранных тайских трав, традиционно используемых в качестве тоника для кожи, против тирозиназы и радикального удаления DPPH» . Фармакогнозный журнал . 7, 2 (2): 97–101. DOI : 10.5530 / pj.2015.2.3 .
  37. ^ «Запрещенные вещества в косметических продуктах (Приложение II, № 1175, Фенол) - Европейская Комиссия» . ec.europa.eu . Проверено 6 июля 2018 .
  38. ^ «CosIng - Косметика - РОСТ - Европейская Комиссия» . ec.europa.eu . Проверено 6 июля 2018 .
  39. ^ Канада, Здоровье (2004-06-18). «Список косметических ингредиентов - Canada.ca» . www.canada.ca . Проверено 6 июля 2018 .
  40. ^ Канада, Здоровье (2004-06-18). «Список косметических ингредиентов: запрещенные и ограниченные ингредиенты - Canada.ca» . www.canada.ca . Проверено 6 июля 2018 .
  41. ^ FF Runge (1834) "Ueber einige Produkte der Steinkohlendestillation" (О некоторых продуктах перегонки угля), Annalen der Physik und Chemie , 31 : 65-78. На странице 69 тома 31 Рунге называет фенол «Karbolsäure» (угольно-масляная кислота, карболовая кислота). Рунге характеризует фенол в: FF Runge (1834) «Ueber einige Produkte der Steinkohlendestillation», Annalen der Physik und Chemie , 31 : 308-328.
  42. ^ Огюст Лоран (1841) "Мемуаре ле phényle и др SES Dérivés" (Мемуар на бензол и его производные), Annales де Chimie и де Телосложение , серия 3, 3 : 195-228. На странице 198 Лоран называет фенол «гидрат фенила» и «л'асид фенил».
  43. ^ Огюст Лоран (1836) "Sur la chlorophénise et les acides chlorophénisique et chlorophénèsique", Annales de Chemie et de Physique , vol. 63, с. 27–45, см . С. 44 : Je donne le nom de phène au радикальный fondamental des acides précédens (φαινω, j'éclaire), puisque la benzine se Trouve dans le gaz de l'éclairage. (Я даю название «фен» (φαινω, я освещаю) основному радикалу предыдущей кислоты, потому что бензол содержится в освещающем газе.)
  44. ^ Герхард, Чарльз (1843) "Recherches sur la salicine", Annales de Chimie et de Physique , серия 3, 7 : 215-229. Герхардт вводит название «фенол» на странице 221.
  45. ^ Листер, Джозеф (1867). «Антисептический принцип хирургической практики» .
  46. ^ Холлингхэм, Ричард (2008). Кровь и кишки: история хирургии . BBC Books - Random House. п. 61. ISBN 9781407024530.
  47. ^ a b Холлингем, Ричард (2008). Кровь и кишки: история хирургии . BBC Books - Random House. п. 62. ISBN 9781407024530.
  48. ^ Холлингхэм, Ричард (2008). Кровь и кишки: история хирургии . BBC Books - Рэндомхаус. п. 63. ISBN 9781407024530.
  49. ^ a b c d e "Фенол". Энциклопедия промышленной химии Ульмана . 25 . Wiley-VCH. 2003. С. 589–604.
  50. ^ Эксперименты Питера Тайсона. НОВАЯ ЗВЕЗДА
  51. Нацистские врачи , Глава 14, Убийство шприцами: инъекции фенола. Доктор Роберт Джей Лифтон
  52. ^ "Убийство посредством инъекции фенола" . Освенцим: Окончательное уничтожение станции . Линц, Австрия: Университет Иоганна Кеплера. Архивировано из оригинала на 2006-11-12.
  53. ^ Расмуссен, LEL; Перрин, Томас Э (1999). «Физиологические корреляты Musth» . Физиология и поведение . 67 (4): 539–49. DOI : 10.1016 / S0031-9384 (99) 00114-6 . PMID 10549891 . S2CID 21368454 .  
  54. ^ Musth у слонов. Дипа Анант, Печатный журнал зоопарка, 15 (5), страницы 259-262 ( статья )
  55. ^ Бобр: его жизнь и влияние. Дитланд Мюллер-Шварце, 2003 г., стр. 43 ( книга в google books )
  56. ^ a b "Торф, фенол и PPM, доктор П. Броссар" (PDF) . Проверено 27 мая 2008 .
  57. ^ "Bruichladdich" . Bruichladdich . BDCL. Архивировано из оригинального 21 апреля 2016 года . Проверено 8 августа 2015 года .
  58. ^ Juteau, P .; Côté, V; Дакетт, MF; Beaudet, R; Лепин, F; Villemur, R; Bisaillon, JG (2005). « Cryptanaerobacter phenolicus gen. Nov., Sp. Nov., Анаэроб, который превращает фенол в бензоат через 4-гидроксибензоат» . Международный журнал систематической и эволюционной микробиологии . 55 (Pt 1): 245–50. DOI : 10.1099 / ijs.0.02914-0 . PMID 15653882 . 
  59. ^ Rehfuss, Марк; Урбан, Джеймс (2005). « Rhodococcus phenolicus sp. Nov., Новый биопроцессор, выделяющий актиномицет со способностью разлагать хлорбензол, дихлорбензол и фенол в качестве единственных источников углерода». Систематическая и прикладная микробиология . 28 (8): 695–701. DOI : 10.1016 / j.syapm.2005.05.011 . PMID 16261859 . 
  60. ^ a b Budavari, S, ed. (1996). «Индекс Мерк: энциклопедия химических, лекарственных и биологических препаратов». Станция Уайтхаус, Нью-Джерси: Merck . Цитировать журнал требует |journal=( помощь )
  61. Перейти ↑ Lin TM, Lee SS, Lai CS, Lin SD (июнь 2006 г.). «Феноловый ожог». Ожоги: журнал Международного общества ожоговых травм . 32 (4): 517–21. DOI : 10.1016 / j.burns.2005.12.016 . PMID 16621299 . 
  62. ^ Уорнер, Массачусетс; Харпер, СП (1985). «Нарушения ритма сердца, связанные с химическим пилингом фенолом». Анестезиология . 62 (3): 366–7. DOI : 10.1097 / 00000542-198503000-00030 . PMID 2579602 . 
  63. ^ Всемирная организация здравоохранения / Международная организация труда: Международные карты химической безопасности, http://www.inchem.org/documents/icsc/icsc/eics0070.htm
  64. ^ Министерство здравоохранения и социальных служб США. "Как фенол может повлиять на мое здоровье?" (PDF) . Токсикологический профиль фенола : 24.
  65. ^ Hanscha, Корвин; МакКарнс, Сьюзен К.; Смит, Карр Дж; Дулиттл, Дэвид Дж (15 июня 2000 г.). «Сравнительные данные QSAR для свободнорадикального механизма токсичности, вызванной фенолом». Химико-биологические взаимодействия . 127 (1): 61–72. DOI : 10.1016 / S0009-2797 (00) 00171-X . PMID 10903419 . 
  66. ^ "Рекомендации по медицинскому лечению фенола (C6H6O)" . Агентство регистрации токсичных веществ и заболеваний . Министерство здравоохранения и социальных служб США. 21 октября 2014 . Проверено 8 августа 2015 года .
  67. ^ Браун, ВКХ; Коробка, ВЛ; Симпсон, Б.Дж. (1975). «Процедуры обеззараживания кожи, подвергшейся воздействию фенольных веществ». Архивы гигиены окружающей среды . 30 (1): 1–6. DOI : 10.1080 / 00039896.1975.10666623 . PMID 1109265 . 
  68. ^ Хантер, DM; Таймер, BL; Леонард, РБ; МакКалмонт, штат TH; Шварц, Э (1992). «Влияние изопропилового спирта, этанола и полиэтиленгликоля / промышленных метилированных спиртов при лечении острых феноловых ожогов». Летопись неотложной медицины . 21 (11): 1303–7. DOI : 10.1016 / S0196-0644 (05) 81891-8 . PMID 1416322 . 
  69. ^ Пуллин, Т.Г .; Пинкертон, Миннесота; Johnston, RV; Килиан, ди-джей (1978). «Обеззараживание кожи свиней после воздействия фенола: сравнение относительной эффективности воды по сравнению с полиэтиленгликолем / промышленными метилированными спиртами». Toxicol Appl Pharmacol . 43 (1): 199–206. DOI : 10.1016 / S0041-008X (78) 80044-1 . PMID 625760 . 
  70. ^ PubChem. «Фенол» . pubchem.ncbi.nlm.nih.gov . Проверено 19 марта 2019 .

Внешние ссылки [ править ]

  • Международная карта химической безопасности 0070
  • Паспорт безопасности фенольного материала
  • Национальный реестр загрязнителей: информационный бюллетень по фенолу
  • Карманный справочник NIOSH по химической опасности
  • CDC - Фенол - Тема безопасности и гигиены труда NIOSH
  • Монография МАИР: «Фенол»
  • Arcane Radio Trivia описывает конкурирующие применения фенола примерно в 1915 году