В металлоорганической химии инденильный комплекс переходного металла представляет собой координационное соединение , содержащее один или несколько инденильных лигандов. Инденильный лиганд формально представляет собой анион, полученный в результате депротонирования индена . 5 - инденильный лиганд связан с 5- циклопентадиенильным анионом (Cp), поэтому известны инденильные аналоги многих циклопентадиенильных комплексов . Инденильным лигандам не хватает 5-кратной симметрии Cp, поэтому они имеют более сложную геометрию. Более того, некоторые инденильные комплексы также существуют только с η 3 -связывающим типом. Моды связи η 5 - и η 3 - иногда взаимопревращаются. [1]
Инден депротонируется бутиллитием и родственными реагентами с образованием эквивалента инденильного аниона: [2]
Полученный инденид лития можно использовать для получения инденильных комплексов реакциями солевого метатезиса галогенидов металлов. [3] Когда галогенид металла легко восстанавливается, триметилстаннилинденил можно использовать в качестве источника индениланина:
Расстояния MC в инденильных комплексах сравнимы с таковыми в циклопентадиенильных комплексах. Для металлоценов M(Ind) 2 проскальзывание цикла очевидно для случая M = Co и особенно Ni, но не для M = Fe. [4] Известен ряд хелатирующих или анса-бис(инденильных комплексов, например, производных 2,2'-бис(2-инденил)бифенила.
Эффект инденила относится к объяснению повышенной скорости замещения , проявляемой η 5 - инденильными комплексами по сравнению с родственными η 5 - циклопентадиенильными комплексами. [6] [7] [8] [9] [10] [11]
Ассоциативное замещение происходит путем присоединения лиганда к металлокомплексу с последующей диссоциацией исходного лиганда. Ассоциативные пути обычно не наблюдаются в 18-электронных комплексах из-за того, что необходимые промежуточные соединения имеют более 18 электронов, связанных с атомом металла. 18-электронные инденильные комплексы; однако было показано, что они довольно легко подвергаются замещению по ассоциативным путям. Это объясняется относительной легкостью перегруппировки η 5 в η 3 вследствие стабилизации ареном . Эта стабилизация ответственна за увеличение скорости замещения инденильных комплексов примерно на 10 8 по сравнению с соответствующим циклопентадиенильным комплексом.