Из Википедии, бесплатной энциклопедии
Перейти к навигации Перейти к поиску

Рутеноцен представляет собой рутениевое соединение с формулой (C 5 H 5 ) 2 Ru. Это бледно-желтое летучее твердое вещество классифицируется как сэндвич-соединение, а точнее, как металлоцен .

Структура и связь [ править ]

Рутеноцен состоит из иона рутения, заключенного между двумя циклопентадиенильными кольцами. Он имеет центр рутения, симметрично связанный с плоскостями двух циклопентадиенильных колец. Он тесно связан с изоэлектронным ферроценом .

В отличие от ферроцена, в котором циклопентадиенильные кольца находятся в шахматной конформации, кольца рутеноцена кристаллизуются в закрытой конформации. Это различие связано с большим ионным радиусом рутения, который увеличивает расстояние между циклопентадиенильными кольцами, уменьшая стерические взаимодействия и позволяя преобладать затменной конформации. В растворе эти кольца вращаются с очень низким барьером.

Подготовка [ править ]

Рутеноцен был впервые синтезирован в 1952 году Джеффри Уилкинсоном , лауреатом Нобелевской премии, который только годом ранее сотрудничал в определении структуры ферроцена. [1] Первоначально рутеноцен получали реакцией трисацетилацетоната рутения с избытком циклопентадиенилмагнийбромида. [1]

Ru (acac) 3 + 3 C 5 H 5 MgBr → Ru (C 5 H 5 ) 2 + 3 «acacMgBr» + «C 5 H 5 »

Рутеноцен также можно получить реакцией циклопентадиенида натрия с «дихлоридом рутения» (полученным из металлического рутения и трихлорида рутения in situ ). [2]

Химические свойства [ править ]

Рутеноцен обычно окисляется за счет двух электронных изменений вместо одного. [3] При использовании слабо координирующих анионов в качестве электролита окисление протекает через стадию 1e. [4]

Рутеноцен был исследован как фотоинициатор реакций полимеризации. [5]

Ссылки [ править ]

  1. ^ a b Уилкинсон, Г. (1952). «Получение и некоторые свойства рутеноценовых и рутенициниевых солей». Варенье. Chem. Soc. 74 (23): 6146–6147. DOI : 10.1021 / ja01143a538 ..
  2. ^ Бублиц, Д. Э; МакИвен, МЫ; Клейнберг, Дж. (1961). «Рутеноцен». Органический синтез . 41 : 96. DOI : 10,15227 / orgsyn.041.0096 .CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка )
  3. ^ Смит, Т. П; Taube, H .; Бино, А .; Коэн, С. (1984). «Реакционная способность галорутеноценовых (IV) комплексов». Неорг. Chem. 23 (13): 1943. DOI : 10.1021 / ic00181a030 .
  4. ^ Гейгер, В.Е. и Баррьер, Ф., «Металлоорганическая электрохимия на основе электролитов, содержащих слабо координирующие фторарилборатные анионы», Отчет о химических исследованиях, 2010. doi : 10.1021 / ar1000023 .
  5. ^ Синтия Т. Сандерсон, Бентли Дж. Палмер, Алан Морган, Майкл Мерфи, Ричард А. Длухи, Тодд Миз, И. Джонатан Амстер и Чарльз Кутал «Классические металлоцены как фотоинициаторы для анионной полимеризации макромолекул алкил 2-цианоакрилата»2002, том 35, стр. 9648-9652. DOI : 10.1021 / ma0212238