Из Википедии, бесплатной энциклопедии
Перейти к навигации Перейти к поиску
Метилсульфинилметилид натрия
NaDMSO Structure.png
Имена
Предпочтительное название IUPAC
Натрий (метансульфинил) метанид
Другие названия
димсилат натрия, димсилнатрий, NaDMSYL
Идентификаторы
3D модель ( JSmol )
СокращенияNaDMSO
ChemSpider
UNII
  • InChI = 1S / C2H5OS.Na / c1-4 (2) 3; / h1H2,2H3; / q-1; +1 checkY
    Ключ: CWXOAQXKPAENDI-UHFFFAOYSA-N checkY
  • InChI = 1S / C2H5OS.Na / c1-4 (2) 3; / h1H2,2H3; / q-1; +1
    Ключ: CWXOAQXKPAENDI-UHFFFAOYAA
  • Ключ: CWXOAQXKPAENDI-UHFFFAOYSA-N
  • [Na +]. O = S ([CH2 -]) C
Характеристики
C 2 H 5 NaOS
Молярная масса100,13
ПоявлениеБелое твердое вещество, раствор в ДМСО зеленого цвета
Реагирует с образованием ДМСО
РастворимостьХорошо растворяется в ДМСО и многих полярных органических растворителях.
Опасности
Основные опасностиразлагается до коррозионного NaOH , при определенных обстоятельствах может быть взрывоопасным [1]
Родственные соединения
Родственные соединения
Диметилоксосульфоний метилид , диметилсульфоксид
Если не указано иное, данные приведены для материалов в их стандартном состоянии (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа).
☒N проверить  ( что есть   ?)checkY☒N
Ссылки на инфобоксы

Methylsulfinylmethylide натрия (также называемый NaDMSO или dimsyl натрия ) представляет собой натриевую соль сопряженного основания в диметилсульфоксиде . Эта необычная соль используется в органической химии в качестве основания и нуклеофила .

После первой публикации в 1965 г. Кори и др. , [2] был идентифицирован ряд дополнительных применений этого реагента. [3]

Подготовка [ править ]

Метилсульфинилметилид натрия получают нагреванием гидрида натрия [4] или амида натрия [5] в ДМСО [6]

CH 3 SOCH 3 + NaH → CH 3 SOCH 2 - Na + + H 2
CH 3 SOCH 3 + NaNH 2 → CH 3 SOCH 2 - Na + + NH 3

Реакции [ править ]

В качестве базы [ править ]

PK a ДМСО составляет 35, что приводит к тому, что NaDMSO является мощным основанием Бренстеда . NaDMSO используется для получения илидов фосфора и серы . [7] NaDMSO в ДМСО особенно удобно при генерации dimethyloxosulfonium метилида и метилиде диметилсульфони . [2] [8]

Реакция со сложными эфирами [ править ]

NaDMSO конденсируется со сложными эфирами ( 1 ) с образованием β-кетосульфоксидов ( 2 ), которые могут быть полезными промежуточными продуктами. [9] Снижение бета-ketosulfoxides с алюминиевой амальгамой дает метильные кетонов ( 3 ). [10] Реакция с алкилгалогенидами с последующим отщеплением дает α, β-ненасыщенные кетоны ( 4 ). β-кетосульфоксиды также могут быть использованы в перегруппировке Пуммерера для введения альфа- нуклеофилов в карбонил ( 5 ). [11]

Ссылки [ править ]

  1. ^ https://blogs.sciencemag.org/pipeline/archives/2019/08/14/sodium-hydride-in-aprotic-solvents-look-out
  2. ^ а б Кори, EJ ; Чайковский, М. (1965). «Метилсульфинилкарбанион (CH 3 -SO-CH 2 - ). Образование и применение в органическом синтезе». Варенье. Chem. Soc. 87 (6): 1345–1353. DOI : 10.1021 / ja01084a033 . CS1 maint: discouraged parameter (link)
  3. ^ Мукулеш Мондаль "метилсульфинилметилид натрия: универсальный реагент" Synlett 2005, vol. 17, 2697-2698. DOI : 10,1055 / с-2005-917075
  4. ^ Iwai, I .; Ide, J. (1988). «2,3-Дифенил-1,3-Бутадиен» . Органический синтез .CS1 maint: multiple names: authors list (link); Сборник , 6 , с. 531
  5. ^ Кайзер, EM; Борода, РД; Хаузер, CR (1973). «Получение и реакции моно- и ди щелочных солей диметилсульфона, диметилсульфоксида и родственных соединений». J. Organomet. Chem. 59 : 53–64. DOI : 10.1016 / S0022-328X (00) 95020-4 .
  6. ^ http://stenutz.eu/sop/sop401.html
  7. ^ Romo, D .; Майерс, AI (1992). «Асимметричный путь к энантиомерно чистым 1,2,3-тризамещенным циклопропанам». J. Org. Chem. 57 (23): 6265–6270. DOI : 10.1021 / jo00049a038 .
  8. ^ Трост, BM ; Мелвин, LS, младший (1975). Серные илиды: новые синтетические промежуточные продукты . Нью-Йорк: Academic Press . ISBN 0-12-701060-2.CS1 maint: multiple names: authors list (link)
  9. ^ Ибарра, К. А; Rodgríguez, R.C; Монреаль, MC F; Navarro, FJG; Тесорео, JM (1989). «Однореакторный синтез β-кетосульфонов и β-кетосульфоксидов из карбоновых кислот». J. Org. Chem. 54 (23): 5620–5623. DOI : 10.1021 / jo00284a043 .
  10. ^ Свентон, JS; Андерсон, ДК; Джексон, ДК; Нарасимхан, Л. (1981). «Стратегия 1,4-дипол-металлированного хинона для (±) -4-деметоксидауномицинона и (±) -дауномицинона. Аннелирование монокеталей бензоциклобутендиона с бискеталями литиохинона». J. Org. Chem. 46 (24): 4825–4836. DOI : 10.1021 / jo00337a002 .
  11. ^ Isibashi, H .; Окада, М .; Komatsu, H .; Икеда, MS (1985). «Новый синтез замещенных циклопентенонов циклизацией олефинов, инициированной промежуточными продуктами реакции с измельчителем». Синтез . 1985 (6/7): 643–645. DOI : 10,1055 / с-1985-31290 .

Внешние ссылки [ править ]

  • «Анион диметилсульфоксида (ДМСО) - димсил-ион» (PDF) . Гейлорд Кемикал Корпорейшн . Октябрь 2007 г.
  • «Получение димсил натрия» . Июнь 2009 г.