Из Википедии, бесплатной энциклопедии
Перейти к навигации Перейти к поиску
Споролиды
Споролиды A и B.jpg
Имена
Название ИЮПАК
(3S, 7S, 8R, 12R, 17R, 19R, 21R, 25R) -23-хлор-3,12,17,19,21-пентагидрокси-8-метокси-5-метил-2,10,24,26- тетраоксагептацикло [11.8.2.2 7,7 .1 4,18 .0 1,18 .0 16,22 .0 3,25 ] гексакоса-4,13 (23), 14,16 (22) -тетраен-6,9 -диона
Идентификаторы
3D модель ( JSmol )
  • A: InChI = 1S / C24H23ClO12 / c1-7-15 (29) 21-18 (33-2) 19 (31) 34-6-10 (26) 8-3-4-9-13 (14 (8) 25) 22-11 (27) 5-12 (28) 23 (22,16 (9) 30) 35-17 (7) 24 (32,37-22) 20 (21) 36-21 / h3-4, 10-12,16,18,20,26-28,30,32H, 5-6H2,1-2H3 / t10-, 11 +, 12 +, 16 +, 18-, 20 +, 21 +, 22?, 23 °, 24 + / м0 / с1
    Ключ: KFIMJAYNUYNRLK-PKIZEOIBSA-N
  • B: InChI = 1S / C24H23ClO12 / c1-7-15 (29) 21-18 (33-2) 19 (31) 34-6-11 (26) 8-3-9-14 (10 (25) 4- 8) 16 (30) 23-13 (28) 5-12 (27) 22 (9,23) 37-24 (32,17 (7) 35-23) 20 (21) 36-21 / h3-4, 11-13,16,18,20,26-28,30,32H, 5-6H2,1-2H3 / t11-, 12 +, 13 +, 16 +, 18-, 20 +, 21-, 22-, 23-, 24 + / м0 / с1
    Ключ: CYXHIOKLZVVCBQ-LCCPHMJJSA-N
  • B: CC1 = C2C3 (C4C (C1 = O) (O4) C (C (= O) OCC (C5 = CC6 = C (C (C7 (C6 (O3) C (CC7O) O) O2) O) C ( = C5) Cl) O) OC) O
Характеристики
C 24 H 23 Cl O 12
Молярная масса538,89  г · моль -1
Если не указано иное, данные приведены для материалов в их стандартном состоянии (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа).
Ссылки на инфобоксы

Споролиды A и B представляют собой полициклические макролиды, экстрагированные из облигатной морской бактерии Salinispora tropica , которая встречается в океанических отложениях . Они состоят из хлорированного циклопента [а] инденового кольца и циклогексенонового фрагмента. [1] Они были второй группой соединений (после салиноспорамида А ), выделенной из Salinispora , и, как утверждается, указывали на потенциал морских актиномицетов как источника новых вторичных метаболитов . [2] Структуры и абсолютная стереохимия обоих метаболитов были выяснены с использованием комбинации ЯМР-спектроскопии и рентгеновской кристаллографии.

Было выдвинуто предположение, что сложная ароматическая структура споролидов происходит от нестабильного девятичленного кольцевого предшественника ендиина , который может подвергаться циклизации Бергмана с образованием промежуточного пара-бензина . Нуклеофильная атака хлоридом может объяснить смесь споролидов A и B в соотношении 1: 1 и один хлор в этих природных продуктах, полученных из ендиина. Этот предложенный механизм был продемонстрирован в лабораторных экспериментах [3]Нуклеофильное добавление к p-Benzyne.jpg

Биосинтез [ править ]

Биосинтез споролидов A и B связан с биосинтезом ендиинов, таких как динемицин A [4], и предлагается протекать, как показано ниже. [1] [3]Биосинтез.jpg

Химический синтез [ править ]

О первом полном синтезе споролида B сообщила группа KC Nicolaou, в которой использовалась высокостереоселективная и конвергентная стратегия, включающая две реакции циклоприсоединения. Первая представляла собой катализируемую рутением реакция межмолекулярного [2 + 2 + 2] циклоприсоединения между двумя ацетиленовыми единицами, A и B, а вторая - реакция термически индуцированного внутримолекулярного [4 + 2] циклоприсоединения между о-хиноном и тетразамещенным олефином внутри промежуточный продукт, образующий макроциклическую структуру целевого продукта. [5] [6]Synthesis.jpg

Ссылки [ править ]

  1. ^ a b МакГлинчи, Райан П .; Нетт, Маркус; Мур, Брэдли С. (2008). «Раскрытие биосинтеза строительного блока споролида циклогексенона». Журнал Американского химического общества . 130 (8): 2406–2407. DOI : 10.1021 / ja710488m . PMID  18232689 .
  2. ^ Бьюкенен, Грег O .; Уильямс, Филип Дж .; Фелинг, Роберт Х .; Кауфман, Кристофер А .; Дженсен, Пол Р .; Феникал, Уильям (2005). «Споролиды a и b: структурно беспрецедентные галогенированные макролиды из морского актиномицета Salinisporatropica ». Органические буквы . 7 (13): 2731–2734. DOI : 10.1021 / ol050901i . PMID 15957933 . 
  3. ^ a b Перрин, Чарльз Л .; Роджерс, Бетси Л .; О'Коннор, Джозеф М. (2007). «Нуклеофильное добавление к п-бензину, полученному из эндиина: новый механизм включения галогенидов в биомолекулы». Журнал Американского химического общества . 129 (15): 4795–4799. DOI : 10.1021 / ja070023e . PMID 17378569 . 
  4. ^ Рудольф, Джеффри Д .; Ян, Сяохуэй; Шен, Бен (2016). «Сеть соседства генома раскрывает понимание биосинтеза энедийнов и облегчает прогнозирование и определение приоритетов для открытия» . Журнал промышленной микробиологии и биотехнологии . 43 (2–3): 261–276. DOI : 10.1007 / s10295-015-1671-0 . PMC 4753101 . PMID 26318027 .  
  5. ^ Николау, KC; Тан, Ефэн; Ван, Цзяньхуа (2009). «Полный синтез споролида B» . Angewandte Chemie International Edition . 48 (19): 3449–3453. DOI : 10.1002 / anie.200900264 . PMC 2674522 . PMID 19241430 .  
  6. ^ Николау, KC; Ван, Цзяньхуа; Тан, Ефэн; Ботта, Лоренцо (2010). «Полный синтез споролида B и 9-эпи-споролида B» . Журнал Американского химического общества . 132 (32): 11350–11363. DOI : 10.1021 / ja1048994 . PMC 2932487 . PMID 20698702 .