 | |
 | |
 | |
| Имена | |
|---|---|
| Предпочтительное название IUPAC Дифенилметантион | |
| Идентификаторы | |
3D модель ( JSmol ) | |
| ChemSpider | |
PubChem CID | |
Панель управления CompTox ( EPA ) | |
| |
| |
| Характеристики | |
| C 13 H 10 S | |
| Молярная масса | 198,28 г · моль -1 |
| Появление | Темно-синее твердое вещество |
| Температура плавления | От 53 до 54 ° C (от 127 до 129 ° F, от 326 до 327 K) |
| Точка кипения | 174 ° С (345 ° F, 447 К) |
| Опасности | |
| точка возгорания | нет |
Если не указано иное, данные приведены для материалов в их стандартном состоянии (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа). | |
 проверить ( что есть ?)  | |
| Ссылки на инфобоксы | |
Тиобензофенон представляет собой сероорганическое соединение с формулой (C 6 H 5 ) 2 CS. Это прототип тиокетона . В отличие от других тиокетонов, которые имеют тенденцию димеризоваться с образованием колец и полимеров, тиобензофенон довольно стабилен, хотя он фотоокисляется на воздухе с образованием бензофенона и серы. [1] Тиобензофенон темно-синего цвета и легко растворяется во многих органических растворителях.
Структура [ править ]
Длина связи C = S тиобензофенона составляет 1,63 Å, что сравнимо с 1,64 Å, длиной связи C = S тиоформальдегида, измеренной в газовой фазе. Из-за стерических взаимодействий фенильные группы не компланарны, и двугранный угол SC-CC равен 36 °. [2] Также были получены различные тионы со структурой и стабильностью, близкой к тиобензофенону. [1]
Синтез [ править ]
Один из первых описанных способов синтеза тиобензофенона включает реакцию гидросульфида натрия и дифенилдихлорметана »: [3]
- Ph 2 CCl 2 + 2 NaSH → Ph 2 C = S + 2 NaCl + H 2 S
Обновленный метод включает сульфидирование бензофенона: [4]
- Ph 2 C = O + H 2 S → Ph 2 C = S + H 2 O
В приведенной выше схеме реакции смесь газообразного хлористого водорода и сероводорода пропускают в охлажденный раствор бензофенона в этаноле. Тиобензофенон также может быть получен реакцией Фриделя-Крафтса тиобензоилхлорида и бензола. [5]
Реакционная способность [ править ]
Из-за слабости связи C = S тиобензофенон более реакционноспособен, чем его аналог C = O бензофенон. Тиобензофенон, а также другие тиокетоны считаются супердиполярофилами и диенофилами, которые быстро соединяются с 1,3-диенами в циклоприсоединениях Дильса-Альдера. [6] Скорость тиокетонов в циклоприсоединениях связана, но не ограничивается размером небольшой запрещенной зоны ВЗМО / НСМО π-МО двойной связи C = S. [2] Реакции между тиобензофеноном и большинством диенов дают аддукты Дильса-Альдера, тогда как реакции с моноолефинами дают бициклические соединения. [7]
Ссылки [ править ]
- ^ a b Мецнер, Патрик (1999). «Тиокарбонильные соединения как специфические инструменты для органического синтеза». Сероорганическая химия я . Темы современной химии. 204 . С. 127–181. DOI : 10.1007 / 3-540-48956-8_2 . ISBN 978-3-540-65787-3.
- ^ a b Sustmann, R .; Sicking, W .; Хьюсген, Р. "Вычислительное исследование циклоприсоединения тиобензофенона S-метилида к тиобензофенону". Варенье. Chem. Soc. 2003, 125, 14425-14434. DOI : 10.1021 / ja0377551
- ^ Х. Штаудингер , Х. Фройденбергер "Органический синтез тиобензофенона", 1931, Vol. 11, с.94. DOI : 10,15227 / orgsyn.011.0094
- ^ BF Gofton и EA Braude "Thiobenzophenone" Org. Synth. 1955, т. 35, 97. doi : 10.15227 / orgsyn.035.0097
- ^ Хорста альт, Штеффно Scheithauer и Роланд Майер "Organische Schwefelverbindungen, 97. Фридель-Крафтс-Reaktionen мит Thiosäurechloriden"Chem. Бер. 1968 г., том 101, страницы 3517–3529. DOI : 10.1002 / cber.19681011024
- ^ Fisera, L .; Huisgen, R .; Kalwinsch, I .; Langhals, E .; Li, X .; Mloston, G .; Polborn, K .; Рапп, Дж .; Sicking, W .; Сустманн, Р. "Новая химия тионов". Pure Appl. Chem., 1996, 68, 789-798. DOI : 10,1351 / pac199668040789
- ^ Окума, К .; Ямамото, Т .; Широкава, Т .; Kitamura, T .; Фудзивара, Ю. "Первое выделение аддуктов бензин-тиобензофенон". Tetrahedron Letters, 1996, 49, 8883-8886. DOI : 10.1016 / S0040-4039 (96) 02074-6
