Из Википедии, бесплатной энциклопедии
Перейти к навигации Перейти к поиску

Тиоцианоген , (SCN) 2 , представляет собой псевдогалоген, полученный из тиоцианата псевдогалогенида , [SCN] - . Это шестиатомное соединение проявляет симметрию точечной группы C 2 и имеет связность NCS-SCN. [1] Окислительная способность выше, чем у брома. Реагирует с водой: [2]

3 (SCN) 2 + 4H 2 O → H 2 SO 4 + HCN + 5SCN - + 5H +

Тиоциан первоначально был подготовлен с помощью реакции йода с суспензией серебра тиоцианата в диэтиловом эфире , [3] , но это реакция страдает от конкурирующих равновесий , приписанных к слабой окислительной способности йода. Усовершенствованный способ получения тиоцианогена включает окисление свинцового тиоцианата, который выпадает в осадок при объединении водных растворов нитрата свинца (II) и тиоцианата натрия . Суспензию безводного Pb (SCN) 2 обрабатывают бромом в ледяной уксусной кислоте, чтобы получить 0,1 М раствор тиоцианогена, который стабилен в течение нескольких дней. [4]В качестве альтернативы раствор брома в хлористом метилене добавляют по каплям к суспензии Pb (SCN) 2 в хлористом метилене при 0 ° C с последующей фильтрацией в атмосфере аргона с получением раствора тиоцианогена, который следует использовать немедленно. [5]

Pb (SCN) 2 + Br 2 → (SCN) 2 + PbBr 2

Тиоцианоген присоединяется к алкенам с образованием 1,2-бис (тиоцианато) соединений и реагирует с титанациклопентадиенами, давая ( Z , Z ) -1,4-бис (тиоцианато) -1,3-бутадиены, которые, в свою очередь, могут быть преобразованы в 1, 2-дитиины. [5] Селеноцианоген (SeCN) 2 , полученный реакцией селеноцианата серебра с йодом в тетрагидрофуране при 0 ° C, [6] реагирует аналогичным образом с тиоцианогеном. [5]

Ссылки [ править ]

  1. ^ Дженсен, Джеймс (2005). «Частоты колебаний и структурное определение тиоцианогена» . Журнал молекулярной структуры: ТЕОХИМА . 714 (2–3): 137–141. DOI : 10.1016 / j.theochem.2004.09.046 .
  2. ^ Stedman, G .; Whincup, PAE (1969). «Окисление тиоцианатов металлов азотной и азотистой кислотами. Часть I. Продукты». Журнал химического общества A: неорганическая, физическая, Теоретический : 1145. DOI : 10.1039 / j19690001145 . ISSN 0022-4944 . 
  3. ^ Söderbäck, Эрик (1919). "Studien über das freie Rhodan" . Annalen der Chemie Юстуса Либиха . 419 (3): 217–322. DOI : 10.1002 / jlac.19194190302 . hdl : 2027 / uc1. $ b133351 .
  4. ^ Гарднер, Уильям Хоулетт; Вайнбергер, Гарольд (1939). «Глава 29: Раствор тиоцианогена в неорганическом синтезе». Неорганические синтезы . 1 : 84–86. DOI : 10.1002 / 9780470132326.ch29 . ISBN 978-0-470-13232-6.
  5. ^ a b c Блок, E; Birringer, M; ДеОрацио, Р. Fabian, J; Стекло, RS; Guo, C; Он, С; Lorance, E; Цянь, Q; Шредер, ТБ; Шан, З; Тируважи, М; Уилсон, GC; Чжан, З. (2000). «Синтез, свойства, окисление и электрохимия 1,2-дихалькогенинов». Варенье. Chem. Soc . 122 (21): 5052–5064. DOI : 10.1021 / ja994134s .
  6. ^ Meinke, PT; Краффт, Джорджия; Гурам, А (1988). «Синтез селеноцианатов цианоселенированием медноорганических реагентов». J. Org. Chem . 53 (15): 3632–3634. DOI : 10.1021 / jo00250a047 .