Комплексы переходных металлов альдегидов и кетонов
Комплексы переходных металлов альдегидов и кетонов описывает координационные комплексы с альдегидными (RCHO) и кетоновыми (R 2 CO) лигандами . Поскольку альдегиды и кетоны широко распространены, эта область представляет фундаментальный интерес. Некоторые реакции, полезные в органической химии , включают такие комплексы.
В монометаллических комплексах альдегиды и кетоны связываются с металлами двумя способами: η 1 -О-связью и η 2 -С,О-связью. Эти способы связывания называются сигма- и пи-связями. Эти формы иногда взаимопревращаются.
Режим сигма-связей более распространен для более валентных, кислых по Льюису металлических центров (например, Zn 2+ ) [1] , а режим пи-связей наблюдается для низковалентных, богатых электронами металлических центров (например, Fe(0)). ). [2]
Для подсчета электронов лиганды с О-связью считаются лигандами с 2 электронами: это льюисовские лиганды. η 2 -C,O лиганды описаны как аналоги алкеновых лигандов , т.е. модель Дьюара-Чатта-Дункансона . [3]
η 2 -C,O кетоны и альдегиды могут действовать как мостиковые лиганды, используя неподеленную пару электронов на кислороде. Одним из таких комплексов является [(C 5 H 5 ) 2 Zr(CH 2 O)] 3 , который имеет кольцо Zr 3 O 3 . [4]
К η 1 -O-связанным комплексам альдегидов и кетонов относятся ацетилацетонаты металлов и родственные им соединения, которые можно рассматривать как комбинацию кетоновых и енолятных лигандов.
2(CH2O).svg)
_anion.svg)
iron-tricarbonyl-2D-skeletal.png)