Оксалатный комплекс переходного металла


Оксалатные комплексы переходных металлов представляют собой координационные комплексы с оксалатными (C 2 O 4 2- ) лигандами . Некоторые из них полезны с коммерческой точки зрения, но эта тема регулярно изучается учеными. Оксалат (C 2 O 4 2- ) является разновидностью дикарбоксилатного лиганда. [1] Как небольшой симметричный диотрицательный ион, оксалат обычно образует пятичленные MO 2 C 2 хелатные кольца. Известны смешанные лигандные комплексы, например, [Co(C 2 O 4 )(NH 3 ) 4 ] κ+ . [2]

Обычны гомолептические оксалатные комплексы, например, с формулой [M(κ 2 -C 2 O 4 ) 3 ] n- : M = V(III), Mn(III), [3] Cr(III), Tc( IV), Fe(III), Ru(III), Co(III), Rh(III), Ir(III). Эти анионы являются хиральными ( симметрия D3 ), и некоторые из них были разделены на составляющие их энантиомеры. [4] Некоторые ранние металлы образуют тетракис-комплексы типа [M(κ 2 -C 2 O 4 ) 4 ] n - M = Nb(V), [5] Zr(IV), [6] Hf(IV), [7] Та(V), [8]

Оксалат часто является мостиковым лигандом, образующим би- и полиядерные комплексы с ядрами (κ 2 ,κ' 2 -C 2 O 4 )M 2 . Иллюстративными биядерными комплексами являются [M 2 (C 2 O 4 ) 5 ] 2 -M = Fe(II) [9] и Cr(III) [10]

Оксалатные комплексы металлов фотоактивны, разлагаются с потерей углекислого газа . Эта реакция лежит в основе метода, называемого актинометрией . УФ-облучение Pt(C 2 O 4 )(PPh 3 ) 2 дает производные Pt 0 (PPh 3 ) 2 .