Из Википедии, бесплатной энциклопедии
Перейти к навигации Перейти к поиску

Винилхлорид представляет собой хлорорганическое соединение с формулой H 2 C = CHCl, которое также называют мономером винилхлорида ( VCM ) или хлорэтеном . Это бесцветное соединение является важным промышленным химическим веществом, в основном используемым для производства полимерного поливинилхлорида (ПВХ). Ежегодно производится около 13 миллиардов килограммов. VCM входит в двадцатку крупнейших нефтехимических продуктов ( химикатов на основе нефти ) в мировом производстве. [2]Соединенные Штаты в настоящее время остаются крупнейшим регионом по производству ВХМ из-за их низкой себестоимости производства хлора и этиленового сырья. Китай также является крупным производителем и одним из крупнейших потребителей VCM. [3] Винилхлорид - это газ со сладким запахом. Он очень токсичен, легко воспламеняется и канцерогенен . Он может образовываться в окружающей среде, когда почвенные организмы расщепляют хлорированные растворители. Винилхлорид, выделяемый промышленными предприятиями или образующийся при разложении других хлорированных химикатов, может попадать в воздух и питьевую воду. Винилхлорид - распространенный загрязнитель, обнаруживаемый вблизи свалок. [4] В прошлом VCM использовался в качестве хладагента. [5]

Использует [ редактировать ]

Винилхлорид - это промежуточный химический продукт, а не конечный продукт. Из-за того, что винилхлорид опасен для здоровья человека, не существует конечных продуктов, в которых винилхлорид используется в мономерной форме. Поливинилхлорид (ПВХ) очень стабилен, пригоден для хранения и далеко не так токсичен, как мономер винилхлорида (VCM).

Жидкий винилхлорид подается в реакторы полимеризации, где он превращается из мономерного VCM в полимерный PVC. Конечным продуктом процесса полимеризации является ПВХ в форме хлопьев или гранул. ПВХ в виде хлопьев или гранул продается компаниям, которые нагревают и формуют ПВХ в конечные продукты, такие как трубы и бутылки из ПВХ. Ежегодно на мировом рынке продается несколько миллионов тонн ПВХ.

До 1974 года винилхлорид использовался в пропелленте для аэрозольного распыления . [6] Винилхлорид на короткое время использовался в качестве ингаляционного анестетика , аналогично хлористому этилу , хотя его токсичность заставила отказаться от этой практики.

Меньшие количества винилхлорида используются в мебели и автомобильной обивке, покрытиях стен, посуде и автомобильных деталях. Винилхлорид также использовался в прошлом в качестве хладагента. [7]

Производство [ править ]

Винилхлорид был впервые произведен в 1835 году Юстусом фон Либихом и его учеником Анри Виктором Реньо . Они получили его, обработав 1,2-дихлорэтан раствором гидроксида калия в этаноле . [8]

В 1912 году Фриц Клатте, немецкий химик, работавший в Griesheim-Elektron, запатентовал способ получения винилхлорида из ацетилена и хлористого водорода с использованием хлорида ртути в качестве катализатора . Этот метод широко использовался на Западе в 1930-е и 1940-е годы. С тех пор его заменили более экономичные процессы на основе этилена в Соединенных Штатах и ​​Европе. Технология на основе ртути является основным методом производства в Китае.

В 2000 году было произведено около 31,1 миллиона тонн. [9] Используются два метода: гидрохлорирование ацетилена и дегидрохлорирование этилендихлорида ( 1,2-дихлорэтана ). Были предприняты многочисленные попытки превратить этан непосредственно в винилхлорид. [2]

Другие маршруты [ править ]

Катализаторы на основе золота и платины были предложены в качестве замены ртути. [10] [11] Винилхлорид также может быть получен как побочный продукт в синтезе хлорфторуглеродов, когда насыщенные хлорфторуглероды каталитически дехлорированы этиленом. Этан sulfochlorination был предложен в качестве маршрута для получения винилхлорида с использованием серы вместо кислорода. [2]

Термическое разложение дихлорэтана [ править ]

1,2-дихлорэтан , ClCH 2 CH 2 Cl (также известный как дихлорэтан, EDC), могут быть получены галогенированием из этана или этилена , недорогих исходных материалов. Когда EDC в газовой фазе нагревается до 500 ° C при давлении 15–30 атм (1,5–3  МПа ), он разлагается с образованием винилхлорида и безводной HCl. Этот метод производства дешевле, чем получение EDC из ацетилена, поэтому он стал основным способом получения винилхлорида с конца 1950-х годов.

ClCH 2 CH 2 Cl → CH 2 = CHCl + HCl

Реакция термического крекинга является сильно эндотермической и обычно проводится в огневом нагревателе. Несмотря на то, что время пребывания и температура тщательно контролируются, при этом образуются значительные количества побочных продуктов хлорированных углеводородов. На практике выход преобразования EDC относительно невелик (от 50 до 60 процентов). Выходящий из печи поток немедленно гасят холодным EDC, чтобы остановить нежелательные побочные реакции. Полученная парожидкостная смесь затем поступает в систему очистки. В некоторых процессах используется система абсорбера-отпарной колонны для отделения HCl от хлорированных углеводородов, в то время как в других процессах используется охлаждаемая система непрерывной дистилляции .

Производство ацетилена [ править ]

Ацетилен реагирует с безводным газообразным хлористым водородом над катализатором хлористой ртути с образованием винилхлорида:

C 2 H 2 + HCl → CH 2 = CHCl

Реакция экзотермическая и очень селективная. Чистота продукта и выход обычно очень высокие.

Этот промышленный способ получения винилхлорида был распространен до того, как этилен получил широкое распространение. Когда производители винилхлорида перешли на использование термического крекинга EDC, описанного выше, некоторые из них использовали побочный продукт HCl в сочетании с установкой на основе совместного соединения ацетилена. Опасности, связанные с хранением и транспортировкой ацетилена, означали, что предприятие по производству винилхлорида должно быть расположено очень близко к предприятию по производству ацетилена. Китай до сих пор использует этот метод для производства винилхлорида из-за больших запасов угля, из которого производится ацетилен. [3]

Производство этана [ править ]

Этан легко доступен, особенно на побережье залива США. Этилен получают из этана путем крекинга этана, а затем этилен используют для производства винилхлорида. Следовательно, для экономии затрат на обработку при производстве этилена были предприняты многочисленные попытки превратить этан непосредственно в винилхлорид. Прямая подача этана на заводы по производству винилхлорида может, таким образом, значительно снизить затраты на сырье и сделать заводы менее зависимыми от мощности крекинг-установки. Превращение этана в винилхлорид можно осуществлять различными способами: [12]

Высокотемпературное хлорирование:

C 2 H 6 + 2 Cl 2 → C 2 H 3 Cl + 3 HCl

Высокотемпературное оксихлорирование:

С 2 Н 6 + HCl + O 2 → С 2 Н 3 Cl + 2 Н 2 О

Высокотемпературное окислительное хлорирование:

2 С 2 Н 6 + 3 / 2 O 2 + Cl 2 → 2 C 2 H 3 Cl 3 + Н 2 О

Основным недостатком использования этана являются принудительные условия, необходимые для его использования, что можно объяснить отсутствием у него молекулярной функциональности. В отличие от этилена, который легко присоединяется к хлору, этан сначала должен быть функционализирован реакциями замещения, что дает начало множеству последовательных и боковых цепных реакций. Следовательно, реакцию необходимо контролировать кинетически, чтобы получить максимальный выход винилхлорида. Выход винилхлорида в среднем 20–50% за проход. Этилен, этилхлорид и 1,2-дихлорэтан получаются в качестве основных побочных продуктов. Однако со специальными катализаторами и при оптимальных условиях конверсия этана в реакциях оксихлорирования превышала 96%. Образовавшийся этилен можно либо рециркулировать, либо оксихлорировать и подвергать крекингу обычным способом.Многие такие процессы на основе этана были разработаны и разрабатываются.

Хранение и транспортировка [ править ]

Винилхлорид хранится в жидком виде. В настоящее время принятый верхний предел безопасности как опасности для здоровья составляет 500 ppm. Часто контейнеры для хранения продукта винилхлорида представляют собой сферы большой емкости. Сферы имеют внутреннюю и внешнюю сферы. Несколько дюймов пустого пространства отделяют внутреннюю сферу от внешней. Эта пустота между сферами продувается инертным газом, например азотом. Когда азотный продувочный газ выходит из пустого пространства, он проходит через анализатор, предназначенный для обнаружения утечки винилхлорида из внутренней сферы. Если винилхлорид начинает вытекать из внутренней сферы или если за пределами сферы обнаруживается пожар, содержимое сферы автоматически сбрасывается в аварийный подземный контейнер для хранения.Контейнеры, используемые для работы с винилхлоридом при температуре окружающей среды, всегда находятся под давлением. Ингибированный винилхлорид можно хранить при нормальных атмосферных условиях в подходящем сосуде под давлением. Неингибированный винилхлорид можно хранить либо в холодильнике, либо при нормальной температуре воздуха в отсутствие воздуха или солнечного света, но только в течение нескольких дней. Если на более длительные периоды, следует регулярно проверять наличие полимеров.следует регулярно проверять наличие полимеров.следует регулярно проверять наличие полимеров.[13]

Транспортировка VCM представляет те же риски, что и транспортировка других горючих газов, таких как пропан, бутан (LPG) или природный газ (для которых применяются те же правила безопасности). Оборудование, используемое для транспортировки VCM, специально разработано для защиты от ударов и коррозии. [14]

Опасность пожара и взрыва [ править ]

В США OSHA относит винилхлорид к воспламеняющейся жидкости класса IA ​​с рейтингом воспламеняемости Национальной ассоциации противопожарной защиты, равным 4. Из-за низкой температуры кипения жидкий VCM будет подвергаться мгновенному испарению (то есть автоохлаждению) при выходе до атмосферного давления. . Испарившаяся часть образует плотное облако (более чем в два раза тяжелее окружающего воздуха). Риск последующего взрыва или возгорания значительный. Согласно OSHA, температура вспышки винилхлорида составляет -78 ° C (-108,4 ° F). [15] Пределы воспламенения в воздухе составляют: нижний 3,6 объемных% и верхний 33,0 объемных%. Пределы взрываемости: нижний 4,0%, верхний 22,05 по объему в воздухе. При пожаре может выделяться токсичный хлористый водород (HCl) иокись углерода (CO). [16] VCM может быстро полимеризоваться из-за нагрева и под воздействием воздуха, света и контакта с катализатором, сильными окислителями и металлами, такими как медь и алюминий, с опасностью пожара или взрыва. Как газ, смешанный с воздухом, VCM представляет опасность пожара и взрыва. При стоянии VCM может образовывать пероксиды, которые затем могут взорваться. VCM вступает в реакцию с железом и сталью в присутствии влаги. [5] [17] Винилхлорид - это газ при нормальной температуре и давлении окружающей среды.

Он легковоспламеняющийся, выделяет хлороводород .

Воздействие на здоровье [ править ]

Винилхлорид находит свое основное применение при производстве ПВХ. Он летучий, поэтому первичное воздействие происходит через вдыхание, а не через пищу или воду, при этом профессиональные риски наиболее высоки. До 1974 года рабочие обычно подвергались воздействию винилхлорида 1000 ppm, вызывая «болезнь винилхлорида», такую ​​как акроостеолиз и феномен Рейно . Симптомы воздействия винилхлорида классифицируются по уровням ppm в окружающем воздухе, при этом 4000 ppm имеют пороговое значение. [18] Выраженность симптомов варьируется от острых (1000-8000 промилле), включая головокружение, тошноту, нарушения зрения, головную боль и атаксию , до хронических (выше 12 000 промилле), включая наркотический эффект, сердечную аритмию.и смертельная дыхательная недостаточность . [19] RADS (синдром реактивной дисфункции дыхательных путей) может быть вызван острым воздействием винилхлорида. [20]

Винилхлорид - это мутаген, обладающий кластогенными эффектами, которые влияют на хромосомную структуру лимфоцитов. [19] [21] Винилхлорид - канцероген для человека группы 1, представляющий повышенный риск развития редких ангиосарком, опухолей головного мозга и легких, а также злокачественных гемопоэтических лимфатических опухолей. [22] Хроническое воздействие приводит к распространенным формам дыхательной недостаточности ( эмфизема , легочный фиброз ) и целенаправленной гепатотоксичности ( гепатомегалия , фиброз печени.). Продолжительное воздействие может вызвать угнетение ЦНС, включая эйфорию и дезориентацию. Снижение мужского либидо, самопроизвольный аборт и врожденные дефекты являются известными серьезными репродуктивными дефектами, связанными с винилхлоридом.

Винилхлорид может иметь острые кожные и глазные эффекты. Последствиями воздействия на кожу являются утолщение кожи, отек, снижение эластичности, местные обморожения, образование пузырей и раздражение. [19] Полная потеря эластичности кожи выражается в феномене Рейно. [21]

OSHA США ограничивает воздействие винилхлорида на рабочих не более чем 1 ppm в течение восьми часов или 5 ppm в течение 15 минут. EPA и FDA США ограничивают содержание винилхлорида в питьевой воде до 0,002 ppm. Еда (проглатывание) - тривиальный источник воздействия.

Токсичность для печени [ править ]

Гепатотоксичность винилхлорида уже давно была создана с 1930 - х годов , когда промышленность ПВХ была только в его младенческих стадиях. В самом первом исследовании опасностей винилхлорида, опубликованном Патти в 1930 году, было обнаружено, что воздействие на подопытных животных всего лишь однократной кратковременной высокой дозой винилхлорида вызывает повреждение печени. [23] В 1949 году в российском издании обсуждались данные о том, что винилхлорид вызывает повреждение печени у рабочих. [24]В 1954 году компания BF Goodrich Chemical заявила, что винилхлорид вызывает повреждение печени при кратковременном воздействии. О его долгосрочных эффектах почти ничего не было известно. Они также рекомендовали долгосрочные токсикологические исследования на животных. В исследовании отмечается, что если химическое вещество действительно оправдывает затраты на тестирование и известно о его вредном воздействии на рабочих и общественность, то химическое вещество не должно производиться. [25] В 1963 году исследование, частично оплаченное Allied Chemical, обнаружило повреждение печени у подопытных животных при воздействии ниже 500 частей на миллион (ppm). [26] Также в 1963 году румынский исследователь опубликовал данные о заболеваниях печени у рабочих, работающих с хлористым винилом. [27]В 1968 году Мутчлер и Крамер, два исследователя Dow, сообщили о своем открытии, что воздействие всего лишь 300 ppm вызывает повреждение печени у рабочих, работающих с хлористым винилом, что подтверждает более ранние данные о животных для людей. [28]В презентации 1969 года, проведенной в Японии, П.Л. Виола, европейский исследователь, работающий в европейской индустрии винилхлорида, указал, что «каждый мономер, используемый при производстве ВК, опасен ... различные изменения были обнаружены в костях и печени. В частности, многое другое. Следует обратить внимание на изменения печени. На рисунках показаны результаты у крыс при концентрации от 4 до 10 ppm ». В свете обнаружения повреждения печени у крыс при воздействии всего 4–10 ppm винилхлорида, Виола добавил, что он «хотел бы, чтобы на заводах-производителях полимеризации винилхлорида были приняты некоторые меры предосторожности, такие как снижение порогового предельного значения. мономера… » [29]

Раковые опухоли [ править ]

В 1970 году Виола сообщил, что у подопытных животных, подвергшихся воздействию 30 000 промилле винилхлорида, развиваются раковые опухоли. Виола начал свои исследования, пытаясь найти причину повреждений печени и костей, обнаруженных у рабочих, работающих с винилхлоридом. Открытия Виолы в 1970 году стали «красным флагом» для Б. Ф. Гудрича и отрасли. [30] В 1972 году Мальтони, другой итальянский исследователь европейской индустрии винилхлорида, обнаружил опухоли печени (включая ангиосаркому) от воздействия винилхлорида на уровне 250 ppm в течение четырех часов в день. [31]

В конце 1960-х раковые заболевания, о которых предупреждали все эти исследования, наконец, проявились у рабочих. Джон Крич из BF Goodrich обнаружил ангиосаркому (очень редкий вид рака) в печени рабочего на заводе BF Goodrich в Луисвилле, Кентукки. Затем, наконец, 23 января 1974 г., Б. Ф. Гудрич проинформировал правительство и выпустил пресс-релиз, в котором говорилось, что он «расследует, были ли смерти от рака трех сотрудников на производстве поливинилхлорида на его заводе в Луисвилле, штат Кентукки, связаны с производственными причинами. . "

В 1997 году Центры США по контролю и профилактике заболеваний (CDC) пришли к выводу, что разработка и принятие ПВХ-промышленностью процесса полимеризации с замкнутым циклом в конце 1970-х годов «почти полностью устранили воздействие на рабочих» и что «новые случаи печеночной ангиосаркомы в виниле. Практически исключены рабочие, занимающиеся хлоридной полимеризацией ». [32]

В 1998 г. газета Houston Chronicle заявила, что виниловая промышленность манипулировала исследованиями хлористого винила, чтобы избежать ответственности за воздействие на рабочих, и скрывала обширные и серьезные разливы химических веществ в местных сообществах. [33]

Загрязнение окружающей среды [ править ]

По данным Агентства по охране окружающей среды США (EPA), «выбросы винилхлорида на заводах по производству поливинилхлорида (ПВХ), этилендихлорида (EDC) и мономера винилхлорида (VCM) вызывают или способствуют загрязнению воздуха, которое, как можно разумно ожидать, в увеличении смертности или увеличении серьезного необратимого или инкапаситирующего обратимого заболевания. Винилхлорид - известный канцероген для человека, вызывающий редкий рак печени ». [34]В обновленном в 2001 г. токсикологическом профиле и сводной оценке состояния здоровья для VCM EPA в базе данных интегрированной системы информации о рисках (IRIS) снижается предыдущая оценка факторов риска EPA в 20 раз и делается вывод, что «из-за непротиворечивых доказательств рака печени во всех исследованиях». .и более слабая связь с другими участками, делается вывод, что печень является наиболее чувствительным участком, и защита от рака печени будет защищать от возможной индукции рака в других тканях ». [35]

Дополнительные ссылки [ править ]

  • Международная программа химической безопасности (IPCS) (1997). '"Винилхлорид. Информационная монография по ядам. PIM 558. ВОЗ. Женева.
  • Национальная информационная служба по ядам (NPIS) (2004 г.). "Винилхлорид." TOXBASE®.
  • Всемирная организация здравоохранения (ВОЗ) (2000 г.). «Руководство по качеству воздуха для Европы». Региональные публикации ВОЗ, Европейская серия, № 91. 2-е издание. Европейское региональное бюро ВОЗ. Копенгаген.
  • Хэтэуэй Г.Дж. и Проктор Н.Х. (2004). Химические опасности на рабочем месте . 5-е издание. John Wiley & Sons, Нью-Джерси.
  • Информационная система оценки рисков (РАИС) (1993). «Сводка токсичности винилхлорида». Группа оценки химической опасности и коммуникации, Секция анализа биомедицинской и экологической информации, Отдел исследований в области здравоохранения и безопасности.

Микробиологическая реабилитация [ править ]

Виды бактерий Nitrosomonas europaea могут разлагать различные галогенированные соединения, включая трихлорэтилен и винилхлорид. [36]

См. Также [ править ]

  • Виниловая группа

Ссылки [ править ]

  1. ^ a b c d e Карманный справочник NIOSH по химической опасности. «# 0658» . Национальный институт охраны труда и здоровья (NIOSH).
  2. ^ a b c Дреер, Эберхард-Людвиг; Торкельсон, Теодор Р .; Бойтель, Клаус К. (2011). «Хлорэтаны и хлорэтилены». Энциклопедия промышленной химии Ульмана . Вайнхайм: Wiley-VCH. DOI : 10.1002 / 14356007.o06_o01 .
  3. ^ a b «Мономер винилхлорида (VCM) - Справочник по химической экономике (CEH) - IHS Markit» . www.ihs.com . Проверено 5 апреля 2018 года .
  4. ^ " http://www.dhs.wisconsin.gov/eh/chemfs/fs/vc.htm "
  5. ^ a b " http://www.npi.gov.au/resource/vinyl-chloride-monomer-vcm "
  6. ^ Марковиц, Джеральд; Рознер, Дэвид (2013). Обман и отрицание: смертельная политика промышленного загрязнения . Беркли, Калифорния Press: Калифорнийский университет Press. п. 185 - через Questia .
  7. ^ МЕРТАЯ ССЫЛКА
  8. ^ Реньо, HV (1835). "Sur la Composition de la Liqueur des Hollandais et sur une nouvelle Substance éthérée" . Annales de Chimie et de Physique . Гей-Люссак и Араго. 5858 : 301–320.
  9. ^ Клаус Вайссермель, Ханс-Юрген Арпе в "Промышленной органической химии"
  10. ^ Мальта, Г., Кондрат, С.А., Фрикли, С.Дж., Дэвис, С.Дж., Лу, Л., Доусон, С., Тетфорд, А., Гибсон, Э., Морган, Д.Д., Джонс, В. , Wells, PP., Johnston, P. Catlow, CRA., Kiely, CJ., Hutchings, GJ. Наука (2017). 355, 6332, 1399-1403, DOI: 10.1126 / science.aal3439
  11. ^ Кайзер, СК, Fako, Е., Manzocchi, G.др. Наноструктурирование открывает высокую эффективность одноатомных платиновых катализаторов для получения стабильного винилхлорида. Нат Катал (2020). https://doi.org/10.1038/s41929-020-0431-3
  12. ^ Энциклопедия промышленной химии Ульмана (Wiley, 2007) ( ISBN 3527316027 ) (O) (28029s) _ChGe_-Хлорированные углеводороды 
  13. ^ " http://aseh.net/resources/restored/resources/teaching-units/teaching-unit-better-living-through-chemistry/historical-sources/lesson-1/MCA-Vinal%20Chloride%20Safety%20Sheet- 1954.pdf "
  14. ^ " http://www.pvc.org/en/p/vinyl-chloride-monomer-vcm "
  15. ^ http://aseh.net/resources/restored/resources/teaching-units/teaching-unit-better-living-through-chemistry/historical-sources/lesson-1/MCA-Vinal%20Chloride%20Safety%20Sheet-1954 .pdf
  16. ^ "Руководство по безопасности и гигиене труда для винилхлорида" 1988 г. "
  17. ^ «Винилхлорид: воздействие на здоровье, управление инцидентами и токсикология - GOV.UK» . www.gov.uk . Проверено 5 апреля 2018 года .
  18. ^ Харрисон, Генриетта (2008). Версия отчета HPA 1. CHAP DHQ
  19. ^ a b c Международная программа по химической безопасности (IPCS) (1999). Винилхлорид . Критерии гигиены окружающей среды 215. ВОЗ. Женева.
  20. ^ Министерство окружающей среды, продовольствия и сельских районов Великобритании (DEFRA) и Агентство по окружающей среде (EA) (2004). «Загрязняющие вещества в почве: сопоставление токсикологических данных и значений поступления для человека. Винилхлорид».
  21. ^ a b Агентство регистрации токсичных веществ и заболеваний (ATSDR) (2006 г.). «Токсикологический профиль винилхлорида». Министерство здравоохранения и социальных служб США. Атланта, США.
  22. ^ Международное агентство по изучению рака (IARC). «Сополимеры винилхлорида, поливинилхлорида и винилхлорида и винилацетата». Том 19, 1979. МАИР. "Винилхлорид." Приложение 7, 1987 г. Лион.
  23. ^ Пэтти, Ф.А. и др. «Острая реакция морских свинок на пары некоторых коммерческих органических соединений». Отчеты об общественном здравоохранении. Том 45, номер 24. 22 августа 1930 г.
  24. ^ Трибух, С.Л. и др. «Условия труда и меры по их улучшению при производстве и использовании винилхлоридных пластмасс» (1949 г.)
  25. ^ Wilson, Rex H et al. «Токсикология пластмасс и каучуков - пластомеров и мономеров». Перепечатано из Промышленной медицины и хирургии. 23:11, 479–786. Ноябрь 1954 г.
  26. ^ Лестер, Д. и др. "Эффекты однократного и многократного воздействия винилхлорида на человека и крыс" Лаборатория прикладной биодинамики Йельского университета и кафедра патологии. Медицинский факультет Йельского университета, Нью-Хейвен, Коннектикут.
  27. ^ Suciu, I et al. Клиника профессиональных заболеваний «Клиника при отравлении винилхлоридом». Клуж, румыния.
  28. ^ Kramer, GC, MD "Корреляция клинических и экологических измерений для рабочих, подвергающихся воздействию винилхлорида". Компания Dow Chemical. Мидленд Мичиган.
  29. ^ Виола, PL "Патология винилхлорида" Международный конгресс по гигиене труда. Япония. 1969 г.
  30. ^ Виола, П. Л. «Канцерогенный эффект винилхлорида», представленный на Десятом Международном онкологическом конгрессе. Хьюстон, Техас. 22–29 мая 1970 г.
  31. ^ Maltoni, C. «Обнаружение и профилактика рака» (1972), представленный на Втором международном симпозиуме по обнаружению и профилактике рака. Болонья, 9–12 апреля 1973 г.
  32. ^ Эпидемиологические заметки и отчеты Ангиосаркома печени среди рабочих поливинилхлорида - Кентукки . Центры по контролю и профилактике заболеваний. 1997 г.
  33. ^ Джим Моррис, «В строжайшем секрете. Секреты химической промышленности,» Houston Chronicle . Часть первая: «Токсическая тайна», 28 июня 1998 г., стр. 1А, 24А – 27А; Часть вторая: «Преступность высокого уровня», 29 июня 1998 г., стр. 1А, 8А, 9А; и Часть третья: «Bane on the Bayou», 26 июля 1998 г., стр. 1А, 16А.
  34. ^ Национальные стандарты выбросов для опасных загрязнителей воздуха (NESHAP) для винилхлорида, подраздел F, OMB Control Number 2060-0071, EPA ICR Number 0186.09 ( Федеральный регистр: 25 сентября 2001 г. (том 66, номер 186) )
  35. ^ Токсикологический обзор винилхлорида EPA в поддержку информации о IRIS. Май 2000 г.
  36. ^ "Дом - Nitrosomonas europaea" . genome.jgi-psf.org . Архивировано из оригинала 3 июля 2009 года . Проверено 5 апреля 2018 года .

Дальнейшее чтение [ править ]

  • «Медицина: пластическая опасность» . Время . 13 мая 1974 . Проверено 2 июля 2010 года .

Внешние ссылки [ править ]

  • Информация о споре об аэрозольном топливе
  • Токсикологический профиль ATSDR для хлорэтилена / винилхлорида
  • CDC - Карманный справочник NIOSH по химической опасности
  • Химические идентификаторы винилхлорида от CAMEO Chemicals