ЯМР нулевого поля


ЯМР от нулевого до сверхнизкого поля ( ZULF ) - это получение спектров ядерного магнитного резонанса (ЯМР) химических веществ с магнитно-активными ядрами ( спин 1/2 и выше) в среде, тщательно экранированной от магнитных полей (в том числе от поля Земли ) . . Эксперименты ZULF ЯМР обычно включают использование пассивного или активного экранирования для ослабления магнитного поля Земли. Это отличается от большинства экспериментов по ЯМР, которые проводятся в сильных магнитных полях, создаваемых сверхпроводящими магнитами .. В экспериментах ZULF доминирующими взаимодействиями являются ядерные спин-спиновые связи, а связь между спинами и внешним магнитным полем является помехой для этого. Работа в этом режиме имеет ряд преимуществ: уширение линий, вызванное магнитной восприимчивостью, ослабляется, что уменьшает неоднородное уширение спектральных линий для образцов в неоднородных средах. Еще одним преимуществом является то, что низкочастотные сигналы легко проходят через проводящие материалы, такие как металлы, из-за увеличенной толщины скин-слоя; это не относится к высокопольному ЯМР, для которого контейнеры для образцов обычно изготавливаются из стекла, кварца или керамики.

В высокопольном ЯМР используются индуктивные детекторы для улавливания радиочастотных сигналов, но это было бы неэффективно в экспериментах ZULF ЯМР, поскольку частоты сигналов обычно намного ниже (порядка от герц до килогерц). Разработка высокочувствительных магнитных датчиков в начале 2000-х годов, включая СКВИДы , магниторезистивные датчики и атомные магнитометры SERF.позволило регистрировать сигналы ЯМР непосредственно в режиме ZULF. Предыдущие эксперименты ZULF ЯМР основывались на непрямом детектировании, когда образец нужно было перемещать из экранированной среды ZULF в сильное магнитное поле для детектирования с помощью обычной индуктивной приемной катушки. Одной из успешных реализаций было использование атомных магнитометров в нулевом магнитном поле, работающих с ячейками паров рубидия , для обнаружения ЯМР в нулевом поле. [2] [3]

Без большого магнитного поля, вызывающего поляризацию ядерных спинов, ядерные спины должны быть поляризованы извне с использованием методов гиперполяризации . Это может быть так же просто, как поляризация спинов в магнитном поле с последующим перемещением в область ZULF для сбора сигнала, а также могут использоваться альтернативные методы гиперполяризации, основанные на химии.

Свободная эволюция ядерных спинов определяется гамильтонианом ( ), который в случае жидкостного ядерного магнитного резонанса может быть разделен на два основных члена. Первый член ( ) соответствует зеемановскому взаимодействию спинов с внешним магнитным полем, включающему химический сдвиг ( ). Второй член ( ) соответствует косвенному спин-спиновому, или J-связь , взаимодействию.


Образец исследуется с помощью ЯМР-спектроскопии в установке ЯМР с нулевым полем. [1]
Сравнение спектров ЯМР в сильном поле и в нулевом поле образца, содержащего смесь [ 2-13 C]-уксусной кислоты и [ 2-13 C]-бромуксусной кислоты. В сильном поле частицы ядерных спинов 1 H и 13 C прецессируют на разных частотах, давая отчетливые спектры 1 H и 13 C с возмущением J-связи, разделяющим резонанс на дублетные, триплетные или квартетные мультиплетные картины. При нулевом поле ларморовская прецессия отсутствует, и резонансные частоты определяются главным образом J-связями. Примечательной особенностью является узкая ширина линии в нулевом поле из-за отсутствия неоднородного уширения.
Состояние теплового равновесия пары 1 H- 13 C в сильном поле соответствует состоянию, в котором оба спина поляризованы вдоль поля B 0 , при этом поляризация 1 H примерно в 4 раза выше, чем у спинов 13 C. Это стационарное состояние в сильном поле. Если поле неадиабатически (быстро) выключается, состояние начинает эволюционировать. Поляризация колеблется между спинами 1 H и 13 C на частоте J-связи (в данном примере 210 Гц), и это приводит к появлению J-спектров в ZULF ЯМР.
ЯМР-резонансы спиновой пары 1 H- 13 C с J-связью 100 Гц в различных внешних магнитных полях.