Ацилоины — α-гидроксикетоны общей формулы R2CH(OH)C(=O)R1, формально являющиеся продуктом восстановительной конденсации двух ацильных групп RC(=O)-[1], простейший представитель класса — ацетоин СН3СН(ОН)СОСН3
Ароматические ацилоины Ar1CH(OH)COAr2 обычно называются бензоинами по имени первого представителя ряда — бензоина PhCH(OH)COPh.
Цинковая пыль в уксусной кислоте восстанавливает карбинольную группу ацилоинов с образованием кетонов:
Спиртовой гидроксил может быть замещён на галоген с образованием α-галогенкетонов, так, бензоин при обработке хлористым тионилом в пиридине образует дезилхлорид (α-хлор-α-фенилацетофенон)[2]:
В кислой среде ацилоины с алкильным заместителем у карбинольного атома перегруппировываются (ацилоиновая перегруппировка), реакция идёт через стадию протонирования кислорода карбонильной группы по типу Вагнера-Меервейна с 1,2-миграцией к карбониевому центру:
Ацилоины перегруппировываются также при действии оснований, реакция идёт через образование енолята. В химии углеводов эта реакция известна как перегруппировка Лобри де Брюина - Ван Экенштейна, ведущая к взаимному превращению альдоз и кетоз: