Из Википедии, бесплатной энциклопедии
Перейти к навигации Перейти к поиску
Структура общего анса -metallocene. X представляет собой линкерную группу, часто (CH 2 ) n или R 2 Si (R = алкил). L n относится к дополнительным лигандам, которые могут находиться на металле M.

Анс -metallocene представляет собой тип металлоорганического соединения , содержащее две циклопентадиенильных лигандов , которые связаны мостиковой группой таким образом, что оба циклопентадиенильных группы связаны с тем же металлом. Связь предотвращает вращение циклопентадиенильного лиганда и часто изменяет структуру и реакционную способность металлического центра. Некоторые анса-металлоцены активны в катализе Циглера-Натта , хотя ни один из них не используется в коммерческих целях. [1] Термин анс -metallocene (анс быть греческим для «ручки») был придуман Lüttringhaus и Kullick для описания алкилиденового мостика ферроценов , которые были разработаны в 1950 - х годах. [2]

Часто анса -metallocenes описаны в терминах угла , определяемого двумя кольцами Ср. В дихлориде титаноцена , этот угол составляет 58,5 ° , тогда как в ансе -titanocene Me 2 Si (C 5 H 4 ) 2 TiCl 2 угла составляет 51,2 °. [3]

Типичные линкерные группы относятся к типу (CH 2 ) n, где n = 1, 2 и 3. Более легко устанавливаются линкерные группы, состоящие из гетероатомов, например (CH 3 ) 2 Si.

Одним из возможного применения анса -metallocenes в реакциях полимеризации. В частности, мост Анса позволяет лучше контролировать стереохимию в металлическом центре. Например, три различных анс -zirconocene дихлорида катализаторы , используемые в синтезе полипропилена в присутствии метилалюмоксана (МАО) могут быть использованы , чтобы направить ли продукт синдиотактический, изотактический или атактический . [4]

  • Три изображения дихлорида анса-диметилсилилгафноцена (в рентгеновских координатах).
  • HAWROMskew.png
  • HAWROMtop.png
  • HAWROMside.png

Ссылки [ править ]

  1. Перейти ↑ Wang, B (2006). " Анса- металлоценовые катализаторы полимеризации: влияние мостиков на каталитическую активность". Обзоры координационной химии . 250 : 242. DOI : 10.1016 / j.ccr.2005.05.012 .
  2. ^ Lüttringhaus, A .; Kullick, W. (1958). « Анса- Ферроцен». Angewandte Chemie . 70 (14): 438. DOI : 10.1002 / ange.19580701407 . ISBN 958-07-0140-7.
  3. ^ Bajgur, Chandrasekhar S .; Тикканен, Уэйн; Петерсен, Джеффри Л. (1985). «Синтез, структурная характеристика и электрохимия [1] металлоценофановых комплексов, [Si (алкил) 2 (C 5 H 4 ) 2 ] MCl 2 , M = Ti, Zr». Неорганическая химия . 24 (16): 2539. DOI : 10.1021 / ic00210a015 .
  4. ^ Вернер, Х. (2008). Вехи в химии органо-переходных металлов: личный взгляд . Springer Science . п. 161. ISBN. 978-0-387-09847-0.