Из Википедии, бесплатной энциклопедии
Перейти к навигации Перейти к поиску
Структура клатрохелатного комплекса [Co (sepulchrate)] 3+ .

В координационной химии , clathrochelates являются лигандами , что ионы металлов Encapsulate. Хелатирующие лиганды связываются с металлами сильнее, чем родственные монодентатные лиганды, а макроциклические лиганды связываются сильнее, чем типичные хелатирующие лиганды. Отсюда следует, что би- или полимакроциклические лиганды будут связываться с металлами особенно прочно. Клатрохелаты обычно получают из бимакроциклических лигандов. [1]

Первые примеры были получены из трис ( диоксиматов ) кобальта (III) и железа (II). Синтез включает замену водородно-связанного протонного центра на группу BF 2+ или BOR 2+ : [2]

[Fe (HON = CMeCMe = NOH) (ON = CMeCMe = NO) 2 ] 2− + 2 BF 3 → Fe (ON = CMeCMe = NO) 3 (BF) 2 + 2 HF 2 -

Также хорошо известны клатрохелаты, называемые сепульхратами, полученные из трис (этилендиамин) кобальта (III) : [3]

[Co (H 2 NCH 2 CH 2 NH 2 ) 3 ] 3+ + 6 CH 2 O + 2 NH 3 → [Co [N (CH 2 HNCH 2 CH 2 NHCH 2 ) 3 N] 3+ + 6 H 2 O

Введение и удаление металлов из связывающего кармана клатрохелатов может происходить очень медленно. По этой причине многие клатрохелаты получают реакциями предварительно скоординированных лигандов. Эти реакции часто не разрывают напрямую какие-либо связи металл-лиганд, а происходят во второй координационной сфере. Медленность ионного обмена металлов позволяет проводить определенные эксперименты, которые в противном случае были бы трудными или невозможными. Например, можно оптически разделить эквивалент [Co (H 2 NCH 2 CH 2 NH 2 ) 3 ] 2+. В отсутствие особой геометрии, налагаемой клатрохелатом, время жизни комплексов Co (II) -амин обычно очень короткое. Таким образом, это семейство комплексов позволяет проводить исследования окислительно-восстановительных реакций самообмена между партнерами Co (II) и Co (III), которые были бы невозможны с более простыми лигандными системами.

См. Также [ править ]

Ссылки [ править ]

  1. ^ Ян З. Волошин, Нина А. Костромина, Роланд Кремер «Клатрохелаты: синтез, структура и свойства» Elsevier, Амстердам, 2002. ISBN  0-444-51223-3 .
  2. ^ SC Jackels; J. Zektzer; NJ Rose (1977). Клатрохелаты железа (II) и кобальта (III), полученные из диоксимов . Неорг. Synth. Неорганические синтезы. 17 . С. 139–147. DOI : 10.1002 / 9780470132487.ch38 . ISBN 978-0-470-13248-7.
  3. ^ J. Macb Harrowfield, AJ Herlt, AM Sargeson (1980). Ионы металлов в клетках: гробницы кобальта . Неорг. Synth. Неорганические синтезы. 20 . стр.  85 -86. DOI : 10.1002 / 9780470132517.ch24 . ISBN 978-0-470-13251-7.CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка )

Дальнейшее чтение [ править ]

  • Кремер, Роланд; Волошин, Ян З .; Костромина, Н.А. (2002). Клатрохелаты: синтез, строение и свойства . Амстердам: Эльзевир. ISBN 0-444-51223-3.